大气复合污染和灰霾形成中非均相化学过程的作用.pdfVIP

中国科学: 化学 2010 年 第40 卷 第12 期: 1731 ~ 1740 《中国科学》杂志社 SCIENCE CHINA PRESS SCIENTIA SINICA Chimica 评 述 大气复合污染及灰霾形成中非均相 化学过程的作用 * 朱彤 , 尚静, 赵德峰 环境模拟与污染控制国家重点实验室; 北京大学环境科学与工程学院, 北京 100871 *通讯作者, Email: tzhu@ 收稿日期: 2010-09-10; 接受日期: 2010-09-24 摘要 城市和区域大气复合污染的特征为污染源排放的一次污染物通过大气中的化学反应 关键词 生成高浓度的氧化剂(臭氧等)及细颗粒物等二次污染物, 它们在静稳天气下积累, 导致低能见 细颗粒物 二次污染物 度的灰霾现象并严重影响人体健康和气候. 大气复合污染中同时存在高浓度的一次排放和二 氧化性 次转化的气态及颗粒污染物, 这为细颗粒表面非均相反应提供了充足的反应物; 而气态污染物 三元反应 在细颗粒表面的非均相反应可改变大气氧化性及颗粒物的化学组分、物化性质和光学性质, 从 非线性过程 而可能对大气复合污染和灰霾的形成起到促进的作用. 利用漫反射红外傅里叶变换光谱和单 颗粒显微拉曼原位在线技术, 我们对大气气态污染物NO 、SO 、O 、甲醛在CaCO 、高岭石、 2 2 3 3 蒙脱石、NaCl 、海盐、Al2O3 和TiO2 等大气主要颗粒物表面的反应进行了系统的反应动力学和 机制研究, 我们发现反应主要产物为硫酸盐、硝酸盐或甲酸盐, 它们可极大改变颗粒物吸湿性 和消光性质. 通过分析这些非均相反应的动力学过程, 我们识别出NO -颗粒物-H O、SO -颗粒 2 2 2 物-O 、有机物/SO -颗粒物-光照等三元反应体系的协同作用机制, 这些协同机制对于阐明大气 3 2 复合污染及灰霾形成的反馈机制和非线性过程提供了实验证据和理论依据. 1 引言 得日益严重. 定量确定区域大气氧化能力、阐明高浓度细粒子 我国快速的经济发展和城市化导致大量的污染 条件下光化学氧化剂的形成机制和动力学过程及其 物集中排放到大气中, 使得多种污染物均以高浓度 变化规律是研究区域大气复合污染形成机制的关 同时存在, 进而发生复杂的相互作用, 形成大气复合 键[2]. 针对大气复合污染的形成机制已有许多外场观 污染和灰霾现象. 大气复合污染在现象上表现为大 测和模型模拟研究, 但基于实验室针对化学反应过 气氧化性增强、大气能见度显著下降和环境恶化趋势 程的研究还很有限, 这在一定程度上制约了大气复 向整个区域蔓延; 在污染本质上表现为污染物之间 合污染形成机制的基础理论研究. 源和汇的相互交错、污染转化过程的耦合作用和环境 大气化学的三种手段(实验室研究、外场观测和 影响的协同效应[1