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ds-f区概要
物性:熔点较低(280℃),易升华,故俗名升汞,能溶于水(25℃,7g/100g水),有毒,稀溶液可杀菌,∴外科作消毒剂。 化性:①HgCl2在水中解离度很小。主要以HgCl2形式存在,所以HgCl2称假盐。 HgCl2 HgCl++Cl- ②水解性:稍有水解,溶液为弱酸性: HgCl2+H2O Hg(OH)Cl+HCl ③与稀氨水反应: HgCl2+2NH3→Hg(NH2)Cl↓(白)+NH4Cl ④氧化性:HgCl2在酸性溶液中有氧化性: * HgCl2+SnCl2(适量)→Hg2Cl2↓(白)+SnCl4 Hg2Cl2+SnCl2(过量)→Hg↓(黑)+SnCl4 此反应用于鉴定Hg(Ⅱ)或Sn(Ⅱ)。 ⑤与碱金属氯化物反应: HgCl2+2Cl-→[HgCl4]2-,可使HgCl2溶解度增大。 (2)Hg2Cl2 结构:直线构型Cl—Hg—Hg—Cl。 性质:物性:白色固体,难溶于水,少量无毒,略甜,故称甘汞。 化性: ①见光分解;Hg2Cl2 → HgCl2+Hg, 因此应保存于棕色瓶中。 * ②与氨水反应: Hg2Cl2+2NH3→Hg(NH2)Cl↓(白)+Hg↓(黑)+NH4Cl 故沉淀为灰色,与HgCl2的反应不同,可用于鉴定Hg(I) 。 ③氧化性: Eθ(HgCl2/Hg2Cl2)=+0.63V Eθ(Hg2Cl2/Hg ) =+0.268V 3、硝酸汞和硝酸亚汞 物性:都易溶于水。 化性:①水解性:都水解,生成碱式盐: 2Hg(NO3)2+H2O→HgO·Hg(NO3)2↓(白)+2HNO3 Hg2(NO3)2+H2O→Hg2(OH)NO3↓(淡兰)+HNO3 * ②与KI的反应: Hg(NO3)2+2KI(适量)→HgI2↓(桔红色)+2KNO3 HgI2 +2I-(过量) → [HgI4]2-(无色) Hg2(NO3)2+2KI(适量)→Hg2I2(浅绿色)+2KNO3 Hg2I2+2I-(过量) → [HgI4]2-+Hg↓(黑) ③与氨水的反应 2Hg(NO3)2+4NH3+2H2O→HgO·NH2HgNO3↓(白) +3NH4NO3 2Hg2(NO3)2+4NH3+4H2O→HgO·NH2HgNO3↓(白) +Hg↓(黑)+3NH4NO3 ④受热分解:Hg2(NO3)2 2 HgO+2NO2 ↑ ⑤在空气中:Hg(NO3)2稳定,Hg2(NO3)2被空气氧化: 2Hg2(NO3)2+O2+4HNO3→4Hg(NO3)2+2H2O * ⑥与Hg的反应:Hg2(NO3)2不反应,Hg(NO3)2则可被Hg还原: Hg(NO3)2+Hg→Hg2(NO3)2 所以在Hg2(NO3)2液中加入少量Hg,可避免被空气中氧气氧化。 4、配合物 Hg(I)形成配合物倾向较小。 Hg(II)易和CN-、SCN-、Cl-、Br-、I-离子均生成[ML4]2-配离子。 Hg2++2I-→HgI2↓(红色)+2I-→[HgI4]2- [HgI4]2-与强碱混合后叫奈氏试剂,用于鉴定NH4+、Hg2+离子。 * HgS不溶于HNO3可溶于王水,也可溶于浓的硫化钠生成[HgS2]2-。 5、Hg(II)和Hg(I)的相互转化 存在下列平衡: Hg2++Hg?Hg22+ Kθ≈120 * 因平衡常数不大,改变条件可以相互转化。 Hg22++2OH- → Hg↓+HgO↓+H2O Hg22++H2S → Hg↓+HgS↓+2H+ Hg2(NO3)2+2NH3 → Hg↓+HgNH2NO3↓+NH4NO3 Hg22++4I- → [HgI4]2-+Hg↓ * 为什么氯化亚汞分子式要写成 Hg2Cl2 而不能写成 HgCl ? Hg 原子电子构型为5d106s2.
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