实验2.表面活性剂溶液表面张力的测定及时间效应.pdf

实验 2 表面活性剂溶液表面张力的测定及时间效应 一、实验目的 1. 用表面张力法测定一种表面活性剂溶液的表面张力； 2. 测定表面活性剂稀溶液的老化曲线。 3. 用Gibbs 吸附等温式和Langmuir 方程求出饱和吸附时表面活性剂分子在界面上所占 的面积（分子截面积）； 4. 理解表面活性剂降低表面张力的效率和效能。 二、基本原理 表面活性剂溶液的许多物理化学性质随着胶束的形成而发生突变，因此临界近胶束浓度 （cmc ）是表面活性剂表面活性的重要量度之一。测定cmc，掌握影响cmc 的因素对于深入 研究表面活性剂的物理化学性质是十分重要的。 典型的表面活性剂水溶液的表面张力随浓度的下降曲线如图2-3 所示。AB 段相当于溶 液浓度极稀的情况，表面张力较高，随浓度增加缓慢下降；在BC 段，表面张力随浓度的增 加成比例的下降，直至达到cmc ；CD 段，当浓度超过cmc 后，表面张力几乎不再下降。C 点相当于临界胶束浓度（cmc ）。 图2-3 典型的γ-lgc 曲线 图2-4 Langmuir 吸附等温式的直线形式 表面活性剂的吸附可由Gibbs 吸附等温式来描述： c ∂γ ⎛ ⎞ Γ=− ⎜ ⎟ (1) R T ∂c ⎝ ⎠T 由式(1)可求得某浓度时的吸附量。 式中：Γ—— 吸附量（mol·L-1 ） c——表面活性剂溶液的浓度（mol·L-1 ） γ——表面张力（dyne·cm-1 ） T——热力学温度K （绝对温度） R——通用气体常数，8.314×107 （erg·(mol·K)-1 ） 1 将式(1)变形为： 1 ⎛ ∂γ ⎞ 1 ⎛ ∂γ ⎞ Γ=− ⎜ ⎟ =− ⎜ ⎟ (2) R T ⎝∂ln c ⎠T 2.303RT ⎝∂lg c ⎠T ⎛ ∂γ ⎞ 作γ-lgc 图，如图2-3 所示。在AB 段，−⎜ ⎟ 为非线性增加，Γ 随浓度的增加而 ⎝∂lg c ⎠T ⎛ ∂γ ⎞ 增加；在BC 段−⎜ ⎟ 为一常数，Γ为一定值，即已达到饱和吸附；如果BC 段的线性 ⎝∂lg c ⎠T 关系很好，则饱和吸附量可直接由图中直线部分的斜率求出。 1 ⎛ ∂γ ⎞ Γ =− ⎜ ⎟ (3) ∞ 2.303RT ⎝∂lg c ⎠T ,max 如果BC 段不成很好的线性关系，为求得Γ ，可利用Langmuir 吸附等温式 ∞ Kc