旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数03620.doc

旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数 一、实验目的 1.了解蔗糖转化反应体系中各物质浓度与旋光度之间的关系。 2.测定蔗糖转化反应的速率常数和半衰期。 3.掌握旋光仪的基本原理及其使用方法。 预习要求 1.掌握旋光度与蔗糖转化反应速率常数的关系。 2.掌握αt与α∞的测定方法。 3.了解旋光仪的构造及使用方法 二、实验原理 蔗糖转化反应为: C12H22O11（蔗糖）+H2O → C6H12O6 （葡萄糖） + C6H12O6（果糖） V=K[C12H22O11][ H2O] [α]D20=66.60 [α]D20=52.50 [α]D20=-91.90 为使水解反应加速，常以酸为催化剂，故反应在酸性介质中进行。该反应为二级反应。由于反应中水是大量的，可以认为整个反应中水的浓度基本是恒定的。而H+是催化剂，其浓度也是固定的。所以，此反应可视为准一级反应。其动力学方程为 式中，k为反应速率常数;C为时间t时的反应物浓度。积分得: 式中，C0为反应物的初始浓度。以时间对浓度（t—C），lnc～t作图，斜率即为k。 当C=1/2C0时，t可用t1/2表示，即为反应的半衰期。?? 蔗糖及水解产物均为旋光性物质。但它们的旋光能力不同，故可以利用体系在反应过程中旋光度的变化来衡量反应的进程。溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质的种类、浓度、溶剂的性质、液层厚度、光源波长及温度等因素有关。 为了比较各种物质的旋光能力，引入比旋光度的概念。比旋光度可用下式表示: 式中，t为实验温度(℃); D为光源波长; α为旋光度; l为液层厚度(m); C为浓度(kg·m-3)。 可知，当其它条件不变时，旋光度α与浓度C成正比。即: 式中的K是一个与物质旋光能力、液层厚度、溶剂性质、光源波长、温度等因素有关的常数。 在蔗糖的水解反应中，反应物蔗糖是右旋性物质,其比旋光度［α］D 20=66.6°。产物中葡萄糖也是右旋性物质，其比旋光度［α］D 20=52.5°；而产物中的果糖则是左旋性物质，其比旋光度［α］D 20=-91.9°。因此，随着水解反应的进行，右旋角不断减小，最后经过零点变成左旋。（实验过程中，大约从140～20之间，约需45分钟。）旋光度与浓度成正比，并且溶液的旋光度为各组成的旋光度之和。若反应时间为0，t，∞时溶液的旋光度分别用α0，αt，α∞表示。则: α0=K蔗糖C0 (表示蔗糖未转化) （1） α∞=（K蔗糖+K葡萄糖）C0 (表示蔗糖已完全转化) （2） K反和K生分别为对应反应物与产物之比例常数。 （3） 三式联立可以解得: （1）-（2）得 （3）-（2）得 两式代入上式即得: 可见，以ln(αt-α∞)对t作图，由该直线的斜率即可求得反应速率常数k，半衰期t1/2。 三、仪器与药品 1.仪器：WZZ-2B自动旋光仪1台 ; 圆盘旋光仪1台 旋光管2只 ; 超级恒温槽1套; 台称2台; 停表1块 （自备）; 烧杯(100mL)2 个; 移液管(25mL)2只 ; 移液管或量筒(50mL)1只 漏斗：1 个 锥形瓶：1 个 2.药品：HCl溶液(4mol·dm-3); 蔗糖(分析纯)。 四、实验步骤 1.将恒温槽调节到(50.0±0.1)℃恒温，旋光仪先预热20分钟。 2.旋光仪零点的校正： 旋光管注入蒸馏水，无气泡，旋紧，擦净，调节（圆盘旋光仪）目镜使视野清晰，旋转检偏镜至观察到的三分视野暗度相等为止，记下检偏镜之旋转角α，即为旋光仪的零点。WZZ-2B自动旋光仪“清零” （本实验中可以不校正零点） 3.蔗糖水解过程中αt的测定： 称取10g蔗糖，加入50mL蒸馏水配成溶液(若溶液浑浊，应先过滤)。用移液管取25mL蔗糖溶液置于100mL烧杯。移取25mL 4mol·dm-3HCl溶液于另一100mL烧杯中。将HCl迅速倒入蔗糖中，充分混合，在加入HCl时开始记时。（若用移液管移取25mL 4mol·dm-3HCl溶液直接加入到盛蔗糖溶液的烧杯中，则加入一半时开始计时）将混合液装满旋光管，测量不同时间t时溶液的旋光度αt。测定时要迅速准确，当将三分视野暗度调节相同后，先记下时间，再读取旋光度。每隔一定时间，读取一次旋光度，