材料化学79259.doc

第一章 晶体学基础 一、晶体结构参数 1、晶胞：空间格子将晶体结构截成一个个大小、形状相等，包含等同内容的基本单位。 2、晶体结构的二要素：（晶胞的大小和形状）；（晶胞所含的内容）。 3、晶胞参数（点阵参数）：a、b、c， 4、正当晶胞：在划分点阵、选取点阵单位时要有一个原则，即在照顾对称性的条件下，尽量选取含点阵点少的单位做正当点阵单位，相应的晶胞称为正当晶胞。 5、平面点阵可分为4种类型（正方、六方、矩形、平行四边形）5种型式（正方、六方、矩形、矩形带心、平行四边形）。 6、晶面指标：（hkl）,用来标记一组互相平行且间距相等的平面点阵面与晶轴的取向关系的参数。 7、晶面间距公式： 8、晶面夹角公式： 二、晶体缺陷 1、晶体的缺陷按几何形式分为：（点缺陷【空位、杂质原子、间隙原子、错位原子和变价原子等】、线缺陷、面缺陷、体缺陷）。 2、（Frenkel缺陷）：任何晶体在一定温度时，有些原子的振动能可能瞬间增大到可以克服其势垒，离开其平衡位置而挤入间隙，形成一对空位和间隙原子，这种方式形成的正离子空位和间隙正离子称为Frenkel缺陷。 3、（Schottky缺陷）：任何晶体在一定温度时，有些原子的振动能可能瞬间增大到可以克服其势垒，也可能是一对正、负离子同时离开其平衡位置而迁移到晶体表面，在原来的位置形成一对正、负离子空位，这种正、负离子的空位缺陷，称为Schottky缺陷。 三、同质多晶和类质多晶 1、（同质多晶现象）：同一化合物存在两种或者两种以上不同的晶体结构形式的现象。 2、（类质同晶现象）：在两个或多个化合物（单质）中，如果化学式相似，晶体结构形式相同，并能互相置换的现象。 补充：金刚石结构中C-C为典型的共价键，石墨结构中则有共价键、范德华力，还有部分金属键的性质。所以，由于两者晶型不同，其组成粒子间结合力不同，金刚石非常坚硬，无色透明，不导电；而石墨非常软，黑色不透明，导电性能良好。 四、晶体对称性的两个基本原理 1、（对称轴轴次定理）：晶体的点阵结构对于对称轴，包括旋转轴、反轴和螺旋轴的轴次也有一定的限制，即所有的对称轴仅限于n=1,2,3,4,6。即晶体中不存在五次及高于六次的对称轴。 补充：对称元素取向定理：在晶体结构中任何对称轴必须与点阵结构中的一组直线点阵平行，与一组平行面点阵垂直；任何对称面必须与一组平行面点阵平行，与一组直线点阵垂直。 2、晶体的宏观对称元素就只能有8个，是对称中心，镜面，四次反轴和一、二、三、四、六次旋转轴。 五、晶系与晶体的空间点阵形式 1、晶体可分为7个晶系： 立方（4个三次旋转轴，a=b=c, ）, 六方（六次旋转轴，a=b ， ）， 四方（四次旋转轴， ）， 三方( ), 正交（ ）， 单斜（ ）； 14中空间点阵形式： 三斜（ap）, 单斜（mp、mC）,正交（Op、Oc、oI、oF） ，六方（hP、hR）， 四方（tP、tI），立方（cP、cF、cI）。 2、晶体的全部微观对称元素共7种（对称中心，镜面，旋转轴，反轴，点阵，螺旋轴，滑移面）；7种对称操作，其中4种点操作（倒反I、反映M、旋转L 、旋转倒反L）和3种空间操作（平移T、螺旋旋转L T、滑移反映MT）。 六、晶体对X射线的衍射 公式： 第二章 非正比化合物材料与亚稳态材料 一、晶体的特征：均匀性、各向异性、自范性、有一定的熔点、对称性、对X射线的衍射。 二、非整比化合物 1、概念：化合物的组成中，各元素的原子（或离子）可在一定的比例范围内波动，组成不符合化合价规律，不能用小的整数来表示，只能用小数来描述的一类化合物。 2、非整比化合物材料及应用 由于非整比化合物的成分可以改变，因而出现变价原子，混合价态化合物一般导电性要比单纯价态化合物强，颜色要深，磁学性质改变，可用以制作颜料、磁性材料、氧化还原催化剂、蓄电池的电池材料等多种材料。 非整比化合物材料的主要应用有半导体材料、磁性材料、光功能材料、高活性固体材料、复合功能性材料、充电电池材料、储氢材料。 三、非晶态材料 1、非晶态形成的方法：抑制熔体中的形核和长大，保持液态结构；使非晶态亚稳态结构在一定温度范围内保持稳定，不向晶态转化；在晶态固体中引入或造成无序，使晶态转化为非晶态。 2、非晶态金属的结构和性能 非晶态金属材料内部原子做不规则排列 （1）原子排列长程无序，这导致金属玻璃的X射线衍射不会出现晶态金属那样的衍射线，也不存在亚微观的各向异性。 （2）短程有序，使金属玻璃仍保持晶态金属的特性，它具有金属光泽、可以弯曲、外观上和金属材