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第三章 新分离方法 一、泡沫吸附分离 二、液膜分离 三、固膜分离 四、吸附与层析 3.3 膜的特性及制备 1．特性 目前反渗透、超过滤、微粒过滤大多数用于水溶液和具有氢键的溶剂的系统中。膜的材料有醋酸纤维、聚酰胺、尼龙、氯乙烯—丙烯脂共聚物、聚偏二氟乙烯、聚砜等。各种膜材料通常制成各种形状包括平板、管子、细管和中空纤维等备用，以制成各种过滤器出售。这些技术都要求它们的核心部分—膜具备下述一系列特点。 (1)高的渗透流率 即每单位膜表面传递水(溶剂)的容量要高。例如：在中等压强(0.7KPa)下操作，水通量应在10.76L／(h.m2)左右。也有高达25L／(h.m2)的。 (2)明显的截留率 指膜应具有截留某一定值分子质量以上的溶质的能力，该值愈大愈好，反之，应全部透过膜。但实际是不可能的。粒子通过膜的截留率分布情况如图3-17所示。 图中曲线显示了高敏截留和低敏截留两种特性，这是考察超过滤、微孔过滤膜使用的重要特性指标之一。显然，最理想是前者。反渗透膜应仅允许溶剂通过。 图3-17 超过滤膜上的截留率 (3)膜的化学和热稳定性、耐用性 化学稳定性是指应具有良好的抗氧化性，在氧化剂，如Cl-存在时，高分子不断链，性能不发生变化。具有抗酸碱性，膜不会水解。热稳定性指在50—60℃的温度下不会水解。耐用性，常常和膜的抗压性能相联系，膜在长期运转时，表面膜被压实而水通量衰减的指标称压实斜率m，可以下式计算 （3-8） 其中F1和Ft分别为膜运行1h后和t小时的水通量[mL／(cm2.h);t为为运行时间。当m≤0.02，认为膜抗压性能良好，当m＞0.1时，则性能不好，m通常要求运行时间达6000h的值。实验室内则为运行10h后的水通量外推到6000h的值。 (4)较高的抗堵性能 由于截留物进入膜产生堵塞现象而引起的溶剂透过率降低的不可逆性愈小愈好。 (5)较高的流动稳定性 对于不同类型的溶质以及浓度，渗透流率的变化很小。 (6)有良好的复制性能 不同批量的同一种膜的截留率和流动稳定性应保持不变。 2.结构 膜作为膜分离技术的关键正引起世界各国工业界的关注，纷纷进行研制。反渗透膜、超滤及微滤膜在 制作步骤上并无严格的区别，仅控制不同的成膜工艺，要求成品的微孔尺寸有所不同而已，譬如反渗透膜表面有一层致密结构，只允许具有氢键的溶剂如H2O、NH3、CH3OH等通过，因此要求膜不能产生0.3~0.5nm以上的结构裂缝。 目前所用的这类膜大致可分两个大类。一是广义地叫做非对称膜。从仿生的角度也可以称作皮肤型膜;另一类膜，是制成微孔直径从膜一侧逐渐向另一侧扩大直通斜孔型薄膜。 非对称膜一般有一层0.1~10μm的极薄的致密的均匀的皮层，通常由聚合材料制成，和另一层20 μm~1mm较厚的海绵状开路网络结构的支承层组成。致密层决定膜的选择性和渗透速率，支承层起致密层的支承保护作用，如图3-18。 图3-18 非对称膜结构示意图 直通斜孔型膜的微孔直径范围在0.1~8.0μm,往往在聚酯薄膜上蚀刻而成。如图3-19。该膜由于流体在斜孔中的流动阻力低，所以溶剂的透过率高。由于精加工的斜孔大小一致，所以高敏截留，抗堵性能好。这些优点使它成为一种较理想的膜结构因而有更好的应用价值。 由于加工的原因，到目前为止无论在工业上还是在实验研究中，非对称膜——“皮肤”型膜的应用都较广泛。 图3-19直通斜孔型膜 3、产品 合适的膜材料制成的平板、管子、细管和中空纤维管等膜制件可组合成各种类型的反渗透器和超过滤器。它们彼此组合成四类结构：板框式、螺旋板式、管式、列管式。 上述各种膜渗透器的应用范围首先取决于所选用的膜。反渗透膜能使低分子量的溶质和溶剂分离。用超过滤膜能分离高分子量的溶质和溶剂。微粒过滤膜则用于把固体微粒和胶体微粒从溶液中分离出来的场合。所以不同用处的渗透器往往联合使用以达到层层分离的效果。各种形式的膜分离器画于图3—20。 表3-4还列出了各种类型的反渗透器或超过滤器的优缺点以供工程和实验室研究的选用。 图3-20 各种形式的膜分离器 (I)易堵， (2)用于超过滤 (1)成本更低； (2)更易小型化(3)单位膜面积低持液量(4)有可能清洗膜 空心纤维式（原料为管程） (1)易堵，很难清洗； (2)用于反渗透 (1)成本更低； (2)更易小型化(3)单位膜面积低持液量 空心纤维式（原料为壳程） (I)易堵， (2)食品工业中很难清洗干净 (1)成本低； (2)可小型化，占地面积小； (3)单位膜面积持液量低(4)有较长时间的操作经验 螺旋板式 (1)单位膜面积持液量高； (2)缺乏操作经验 (1)较小的占地面积； (2)易清洗 管式（