紫外吸收光谱和手性光谱.ppt

* * * * * * （二）激子手性规则－邻二羟基化合物（Exciton Chirality Rule） 激子手性规则：依据激子偶合现象，分子或分子中发色基团吸收UV-vis光可引起电子密度分布改变，使分子从电子基态到激发态跃迁，并产生瞬间偶极矩称为电子跃迁偶极矩或极化。 主要应用于邻二羟基化合物，最近有扩大应用范围的介绍，如共轭烯酮、烯酯、共轭二烯和糖类等。 激子偶合和激子分裂 两发色基团X和Y的定域激发（a、c）和离域激发（b）能级示意图 当空间接近的生色团的吸收波长相近时，所发生的激子偶合，使得CD谱中表现出Davydov裂分，会出现第一Cotton效应和第二Cotton效应，两个发色基团之间的相互关系决定了Cotton效应的符号： 当两个发色基团构成顺时针关系时，第一Cotton效应为正，第二Cotton效应为负； 当两个发色基团构成逆时针关系时，第一Cotton效应为负，第二Cotton效应为正。 当生色团的位置及空间构型不同时，其裂分的符号和振幅值大小也不同，其裂分振幅具有加和性。 一手性分子中两苯甲酰基(OBZ)与CD谱之间的关系示意图 衍生化试剂 激子手性规则的应用 应用激子手性规则判断反-1,2-环己二醇的绝对构型 对-二甲氨基苯甲酸酯衍生化 稳定构象：椅式，羟基平伏键 （三）HPLC与CD和ORD联用(The Application of CD and