聚苯乙烯类塑料.ppt

第六章、聚苯乙烯类塑料 主讲教师:刘仿军 §6.l 聚苯乙烯 §6.1.1 制备方法 一、单体制备 1、实验室制法：将苯甲醛与醋酸酐及醋酸钠一起加热而制得肉桂酸(苯基丙烯酸) （图1）。肉桂酸常压干馏而得单体苯乙烯（图2）。 2、工业制法：先制取乙苯，再由乙苯脱氢得到苯乙烯单体（图3）。 二、聚合 1．本体聚合 本体聚合的优点是产物纯度高、透明性好，产品介电、电绝缘性优良；缺点是散热困难，由于温度分布不均和局部过热，使产物分子量分散性大，影响到材料的力学性能。 2．悬浮聚合 将单体、引发剂、悬浮剂加入装有水为分散介质的反应釜中，引发剂采用过氧化物，悬浮剂采用聚乙烯醇或碳酸镁。单体以直径约0.1～1 mm的小滴粒分散在水中，可以大大减少散热问题。悬浮剂的作用是使小滴粒表面形成保护膜，防止彼此粘在一起。 3．溶液聚合 在溶液中进行聚合，由于体系粘度小，进行搅拌比本体聚合时容易，实施过程中机械设备上的困难较少，散热也较容易。 4．乳液聚合 乳液聚合由于增长链自由基处于隔离状态，使自由基寿命较长，因此聚合反应速率高、聚合物分子量高、分散性小，使其力学性能、耐热性均较优，但由于体系辅助成分多，乳化剂、分子量调节剂等很难清除干净，以致产物纯度比悬浮聚合还要差，后处理也复杂，成本高于悬浮聚合。 §6.1.2 结构与性能 聚苯乙烯分子链结构式如上图所示，可以看作是聚 乙烯分子链上交替地连接着侧苯基。 §6.1.3 聚苯乙烯的加工 一、工艺特性 （1）吸湿率很小， （2）适宜成型的温度范围宽。 （3）制品性能与工艺参数，特别是与成型温度及成型压力有明显关系。 （4）收缩率及其变化范围都较小 。 （5）容易产生内应力 。 二、加工工艺 （1）注塑成型 （2）挤出成型 （3）发泡成型 （4）吹塑成型 （5）热成型 §6．1．4 聚苯乙烯的应用 聚苯乙烯因价廉易得、透明、加工性能好、绝缘性优、易印刷着色，故用途广泛。PS主要应用在以下各方面： （1）制备装饰、照明制品、仪器仪表壳罩、仪表板、汽车灯罩等。 （2）一般电绝缘用品、高频电容器、高频绝缘用品及传输器件，光导纤维。 （3）绝热保温材料，冷藏冷冻装置绝热层、建筑用绝热构件； （4）防震、抗冲击的泡沫包装垫层。 （5）日用杂品、玩具、一次性餐具、透明模型等。 §6.2 改性聚苯乙烯 PS的缺点是韧性差，耐热性低，耐化学试剂耐溶剂性欠佳。通常采用如下方法进行改性： (1)利用高分子量聚合物； (2)采用增塑剂； (3)掺合填充剂，例如玻璃纤维； (4)使聚合物分子高度取向； (5)共聚合； (6)利用橡胶类添加剂。 §6.2.1 抗冲击性聚苯乙烯 （HIPS） 一、制备方法 用丁苯橡胶或顺丁橡胶对PS改性增韧，可以采用以下两种方法： １.共混法 将丁苯橡胶（或顺丁橡胶）与聚苯乙烯混合(聚苯乙烯与丁苯橡胶配比为80～85：15～20），将混合后的料在双辊辊压机、捏和机或挤出机中共混。两相混溶性有一定限度。共混体中聚苯乙烯相与橡胶相之间的分散不均匀，故所得共混物韧性比聚苯乙烯不会大幅度提高，仅有一定改善。 2.接枝共聚法 接枝共聚法是将丁苯或顺丁橡胶粉碎为碎粒后溶解到苯乙烯单体中，用过氧化物引发进行共聚。共聚反应的实施可以采用一步法或二步法。 接枝共聚的抗冲击聚苯乙烯具有如下的示意性结构通式。 二、结构与性能 用上述接枝方法获得的共聚物，是主链由丁二烯、苯乙烯两种单体相嵌形成的嵌段共聚物，但又含有苯乙烯短侧支链。 用丁苯橡胶或顺丁橡胶增韧效果最好的原因是：它们与聚苯乙烯具有最适宜的混溶性。 影响增韧效果的因索还有： （1）橡胶用量。 （2）橡胶粒径大小。 （3）橡胶应具有适当的凝胶含量和溶胀指数。 三、加工与应用 抗冲击性聚苯乙烯的加工性能良好，其流动性虽比聚苯乙烯有所减小，但优于丙烯酸塑料和绝大部分热塑性工程塑料，与ABS成型性能相近，可以进行注塑、挤出、热成型、旋塑、吹塑、泡沫成型等。 注塑成型温度约在150～200℃，模具温度可在室温或略高于室温，注射压力为70～200 MPa。 抗冲击聚苯乙烯可用来制备家用电容壳体或部件、电冰箱内衬材料、空调设备零部件、洗衣机缸体、电话听筒、玩具、吸尘器、照明装置、办公用具零部件，也可以与其它材料复合制备多层片状复合包装材料，制备纺织纱管、镜框、文教用品等。 §6.2.2 苯乙烯—丙烯腈共聚物 （AS或SAN） 一、制备方法 苯乙烯与丙烯腈的共聚，其最佳工艺路线是连续本体聚合。将两种单体按比例混合。以过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈为引发剂进行共聚。 在