16第十五章计时分析法.pptVIP

第十五章 计时分析法 计时电位法 计时分析法 15.1 计时电位法 一 概述 计时电流法 计时电量法 1.定义 以记录电位—时间曲线为基础，控制电流电解的一种分析方法，称为计时电位法。 2.定性、定量分析依据 ? t E ?: 过度时间 与浓度成正比 ?/4时间处的电极电位　　与E1/2类似 ----定性分析依据 ----定量分析依据 二　理论基础 3.特点 （1）此方法的灵敏度不高，很少用于分析 （2）测定时间即?小，准确度差 （3）研究电化学、动力学机理和测量有关的参数 平面电极 前提： 电流只受扩散速率控制 Ｏx、Red可溶，电解前只有Ｏx 步骤： 根据Fick第二定律，可列方程 起始条件： 边界条件： ① 恒电流电解，如电极面积不变，即电流密度不变 设 则 定值 根据法拉第定律 ②氧化形流量和还原形流量的总和等于零 ③ 解方程，得 设 则 ① ② 将①，②式代入能斯特方程 当时t= ? ，达完全极化，即电极表面[Ox]浓度等于0 定量分析的基础 可见 ①　　与　　成正比 ②　　与　　成正比， 当　　一定时 为常数 太小，不易测准 太大，可能有对流干扰 ?值 可选择适当　的来控制?值． 　③由于电极表面各部分 不完全相同 理论值比实际值高一些，故先用标准溶液校正电解池 当　　　时， 定性分析的基础 三 应用 1分析测定10-2～10-4 mol/L