色谱、热分析试题库.docVIP

色谱法是一种分离技术。 色谱按流动相的物态分为气相色谱、液相色谱。 按样品注入色谱柱的方式和流动相的用法不同可分为冲洗法、顶替法、迎头法色谱。 气相色谱分离个组分的主要依据是利用样品中各组分在色谱柱 吸附力 或 溶解度 的不同。 气相色谱柱有填充柱、毛细管柱两种 气相色谱仪由 载气供输系统 、 进样系统 、 色谱柱和柱箱 、 检测系统 、记录、数据处理系统 五个部分组成。 气相色谱检测器根据检测原理不同，分为 浓度 型检测器和 质量 型检测器。 常用的气相色谱检测器有 热导池检测器 和 氢火焰离子化检测器 两种。 热导池检测器属 浓度 型检测器，氢火焰检测器属 质量 型检测器。 热导池作为检测器是基于不同物质具有 不同的导热系数 。 气液色谱固定液选择的原则是 。 色谱常用的定量方法有 、 、 。 对沸点范围较宽的试样进行气相色谱分析时，柱温宜采用程序升温。 气-液色谱固定相由固定液+担体组成 TG测定中，中间产物的检测与升温速率密切相关，升温速率大， 不利于中间产物的检出 ，因为TG曲线上 拐点变得不明显 。 差热曲线的纵坐标是试样与参比物的 温度差ΔT ，向上表示 放热反应 ，向下表示 吸热反应 。 DSC曲线的纵坐标是试样与参比物的 热流率 ，向上表示 吸热 ，向下表示放热 。DSC曲线峰包围的面积 正比于热焓的变化 。 升温速率Φ主要影响DSC曲线的 峰温 和 峰形 ，一般Φ越大， 峰温越高 ， 峰形越大和越尖锐 。 影响差热分析的因素有 仪器因素 、 实验条件因素 、 试样因素 三类。 差热分析中，升温速率影响峰的 形状 、 位置 和 相邻峰的分辨率 ，当升温速率增大时，峰位向 高温方向迁移 ，峰形 变陡 。 DTA曲线提供的信息有： 峰的位置 、 峰的形状 、 峰的个数 。 根据所用测量方法的不同，DSC可分为 功率补偿型 、 热流型 。 热分析联用技术分为 同时联用 技术、 串接联用 技术、 间歇联用 技术。 差热分析时试样用量不宜过多。试样用量多，会导致峰形扩大和分辨率下降。 DSC是动态量热技术，对DSC仪器重要的校正就是 温度校正 和 量热校正 。 简答题： 气相色谱仪由哪几部分组成？ 气相色谱的分离原理：是基于不同物质在两相间具有不同的分配系数。 基线：反映检测器系统噪声随时间变化的曲线。直线 保留值：试样中各组分在色谱柱中滞留时间的数值 死时间：气相色谱法常选择空气、甲烷等不被固定相吸附或溶解的气体，测定它们从进样到柱后洗出浓度最大值的时间，作为死时间。 保留时间tR 被测组分从进样开始到柱后出现浓度最大值所需的时间。 调整保留时间t’R：由于溶解或吸附于固定相，比不溶解或不被吸附的组分在色谱中多滞留的时间。 t’R= tR-tm 热导池检测器的基本原理基于不同物质具有不同的导热系数 根据色谱图可得到哪些信息？ (1) 样品是否是纯化合物；(2) 色谱柱效和分离情况；(3) 提供色谱定性的资料和依据；(4) 色谱图给出的各组分的峰高和峰面积是定量测定的依据 简述柱温选择的原则。 根据样品和固定液所允许的温度范围来选择。1.柱温不能高于固定液的最高使用范围；2.柱温高不利于分离；3.柱温太低，扩散速率减小，分配不能迅速达到平衡，峰形变宽，柱效下降。 简述气相色谱分析的优缺点。 1.高效能：具有较高的理论塔板数 2.高选择性：能分离性质结构极为相似的组分，同位素、异构体 3.高灵敏度：~10-11g物质，可检出ppm~ppb含量的组分 4.快速：几分~几十分钟可完成分析 5.应用范围广：气体、液体、固体；-196oC~450oC范围内有2.72*10-4~1.36*10-2kg/cm2蒸汽压，热稳定性良好的物质。 6.样品用量小。 缺点： 不能直接定性；不如IR、NMR、MS等技术 不适用于分离沸点高、热稳定性差的化合物，应用范围受温度限制。 定量时需要被测物的标准样品作对照。 简述色谱定量分析的依据在一定的操作条件下，分析组分i的重量Wi或其在载气中的浓度是与检测器的相应讯号（Ai或hi)成正比的，即:wi=fiAi 对固定液的要求(1)挥发性小，在操作温度下有较低蒸气压，以免流失。(2)热稳定性好，在操作温度下不发生分解。在操作温度下呈液体状态。(3)对试样各组分有适当的溶解能力，否则易被载气带走而起不到分配作用。(4)具有高的选择性，即对沸点相同或相近的不同物质有尽可能高的分离能力。(5)化学稳定性好，不与被测物质起化学反应。 使用归一化方法定量时，应具有什么条件？试样中所有组分都能流出色谱柱，并在所用检测器上都产生信号。即组分全部出峰。 内标法使用条件：1）组分不能全部流出色谱柱；2）检测