PB4试样采集与制备,误差(来源,表示)2012.ppt

二十八（3-4）共5页 第2章 分析试样的采集与制备 一、试样采集★ 二、试样制备★ 三、试样分解 一、试样采集★ 二、试样制备P28 第3章  分析化学中的误差与数据处理 一、误差来源及减免 二、误差的表示方法 (一)准确度与误差 (二)精密度与偏差 (三)准确度与精密度的关系 （二） 偶然误差 二、误差的表示方法 P39 水溶→下页水溶适用情况→本页酸溶→下页酸溶情况→本页碱溶→下页碱溶情况→本页熔融法→下页熔融法→本页KOH等，点KOH进入第36页生物试样分解 表讲完点正态分布→过失误差→本页点（误差来源及减免）→误差表示方法页； 若课时紧，点误差→误差表示方法页 系统误差定义→上页（方法误差）→本页(计算Ba含量）→上页（结果校正）→本页圆→上页 忽大忽小（点偶然误差）→误差分类页（点正态分布）→本页误差几率（点偶然误差）→误差分类页（点正态分布）→本页（过失误差） （点偶然误差） →误差分类页 * * * * 上页 原则：采集的试样应具有高度代表性 (一)采样单元数P25　 矿石类 ★ n—采样单元数（即采样点的数目） t—与采样单元数和置信度有关的统计量，其值见P61表3-3 σ—各试样单元含量的标准偏差估计值 E—分析过程中所允许的误差 P25：例1 (二)采样量P25 采样公式：　 Q≥Kd2 Q—试样采集的最低重量(kg) d—最大颗粒直径(mm) K—经验常数 例：赤铁矿K=0.06。若d＝20mm，则： 　　　　　　　　Q=0.06×202=24kg　 粉碎 过筛：控制试样粒度均匀。 例：10号筛子，d＝2mm 过筛 混匀 缩分 100-300克 必须全部通过 缩分：试样量减少，又不失代表性。 四分法 ： Q≥0.06×22=0.24kg 24→0.24　缩分几次？ 缩分　1　 次： 24 2 n =0.24 n=6.64 n=6 Q=0.38kg n=7 Q=0.19kg √ ★ 分 解 方 法 溶解法 熔融法 NaOH HCl K2S2O7等 Na2CO3 水溶 酸溶 三、试样分解 H2SO4 HNO3 H3PO4等 碱溶 KOH等 酸熔 碱熔 Na2O2 KOH等 (一)无机试样 P29-34 1、水：可溶性盐类和部分有机物 2、酸：各种纯金属及合金(包括钢铁)；碳酸　　　盐、氧化物、磷酸盐类矿物，部分硫化物等　　　 3、碱：金属铝、铝锌等的合金试样 4、熔融法： 　　将固体试样与固体熔剂混和，在高温下进行复分解反应，使试样中的全部组分转化为易溶于水或酸的化合物(如钠盐等)的方法。例：BaSO4+Na2CO3=BaCO3+Na2SO4 浓HNO3 H2SO4等 分 解 方 法 测无机元素 测有机物 破坏有机物 消化法 干法消化 (二)有机和生物试样P34-35 湿法消化 溶剂提取法 氧瓶燃烧法 测易挥发元素 (三)分解方法选择原则 1、分解完全 2、待测组分不挥发损失 3、不引入被测组分及干扰物质 第2章 掌握内容 1、矿石试样的采集和制备 2、试样分解方法分类及选择原则 第一节 分析化学中的误差 上页 ★ 一、误差来源及减免 P43及P71 系统误差 可测性 方法误差 仪器误差 试剂误差 误差性质 偶然性 产生原因 操作误差 偶然误差 增加平行测定次数 仪器校正 误差分类 单向性 重复性 减免方法 空白试验 检验方法 对照试验 双向性 正态分布 对照试验 （一） 系统误差 由固定原因造成，使测定结果系统偏高或偏低，重复测量重复出现。 如重量法测Ba2+： Ba2++SO42-=BaSO4↓ 过滤 灼烧 洗涤 称量 计算Ba含量 对照试验？ 用标样(已知含量的试样)代替试样进行同样的测定 如：通过几次测定，某试样中平均含S量为10% 用含S量为10%的标样，进行同样测定 ？ 有系统误差存在，又难以找出固定原因 或原因虽明但较难克服 可用对照试验校正测定结果: 例：标样：10%　　标样测得：8% 试样测得：10% 试样：？ 空白试验？ 不加试样情况下，按照试样的分析步骤和条件进行测定 空白值 扣除 消除试剂或蒸馏水中含被测物引起的误差 由一些难以控制的偶然原因所造成。测定结果忽大忽小。 （三） 过失误差 ①正、负误差出现几率相等 ②小误差出现几率大 误差 几率 (一)准确度与误差 准确度：分析结果与真实值接近的程度 有正、负 举例略 (1)上述两种表示方法中，哪一种表示准确度更确切？ (2)称量、滴定过程中，当绝对误差一定时，如何减小称量、滴定的相对误差？ 有正、负 2、相对误差＝ 绝对误差 真实值 ×100%