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色谱法;目录;一、色谱法的基本概念; 2.色谱法的发展简史;;三、 色谱法的分类;按固定相的固定方式分类;根据分离机理 可分为;根据展开程序 可分为;四、色谱法的特点;;五、色谱图 ;;;7.保留值 ;死时间（t。） 不被固定相保留的组份（如GC中的空气）通过色谱柱所需的时间。 实际上就是流动相流经色谱柱所需的时间。 t。=L/ū （式中 L：柱长 ū：流动相平均线速度) 调整保留时间（tR’） 某一组份在固定相中停留时间的总和。 tR’= tR －t0 （即： tR= t0+ tR’ ）;;二、色谱法基本理论;1、塔板理论 把色谱柱比作一个精馏塔，即色谱柱是由一系列连续的、相等的水平塔板组成。每一块塔板的高度用 H 表示，称为塔板高度，简称板高。 塔板理论假设：在每一块塔板上，溶质在两相间很快达到分配平衡，然后随着流动相按一个一个塔板的方式向前转移。对一根长为 L 的色谱柱，溶质平衡的次数应为： n 称为理论塔板数 n 越大或 H 越小,柱效率越高,分离能力越强. ; 塔板理论指出： 第一，当溶质在柱中的平衡次数，即理论塔板数 n 大于50时，可得到基本对称的峰形曲线。在色谱柱中，n 值一般很大，如气相色谱柱的 n 约为103 -106 ，因而这时的流出曲线可趋近于正态分布曲线。 第二，当样品进入色谱柱后，只要各组分在两相间的分配系数有微小差异，经过反复多次的分配平衡后，仍可获得良好的分离。 第三，n 与半峰宽及峰底宽的关系式为： 式中tR 与W1/2 ( Wb )应采用同一单位（时间或距离）。 tR 一定时，色谱峰越窄，n 越大，H 越小，柱效能越高。; 在实际工作中，计算出来的 n 和 H 值有时并不能充分地反映色谱柱的分离效能，因为采用tR计算时，没有扣除死时间tM， 所以常用有效塔板数 n有效 表示柱效： 有效板高 ：;用热力学的观点阐明了溶质在色谱柱中的分配平衡和分离过程 解释了流出曲线的形状及浓度极大值的位置 提出了计算和评价柱效的参数;2.速率理论 1956年荷兰学者van Deemter（范第姆特）等在研究气液色谱时，提出了色谱过程动力学理论——速率理论。他们吸收了塔板理论中板高的概念，并充分考虑了组分在两相间的扩散和传质过程，从而在动力学基础上较好地解释了影响板高的各种因素。该理论模型对气相、液相色谱都适用。; 液相色谱中的速率理论 van Deemter方程的数学简化式为 ū 为流动相的平均线速度，单位：cm/s； A、B、C、为常数，分别代表涡流扩散系数、分子扩散项系数、传质阻力项系数。 ;（1）涡流扩散项 A 在填充色谱柱中，当组分随流动相向柱出口迁移时，流动相由于受到固定相颗粒障碍，不断改变流动方向，使组分分子在前进中形成紊乱的类似涡流的流动，故称涡流扩散。 ;(2) 分子扩散项—B / ū （纵向扩散项）;(3) 传质阻力项 C 物质系统由于浓度不均匀而发生的物质迁移过程，称为传质。影响该过程的阻力，称为传质阻力。 传质阻力系数C包括气相传质阻力系数Cg和液相传质阻力系数C1两项，即 C = Cg+ C1 ; 气相传质过程是指试样组分从气相移动到固定相表面的过程。; 液相传质过程是指试样组分从固定相的气/液界面移动到液相内部，并发生质量交换，达到分配平衡，然后又返回气/液界面的传质过程。;将上面式总结，即可得气液色谱板高方程 ;（4）流速对踏板高度的影响;;（5）分离度;不同分离度时色谱峰分离的程度;色谱分离方程式; [例] 已知物质A和B在一个30.0cm柱上的保留时间分别为16.40和17.63分钟.不被保留组分通过该柱的时间为1.30分钟.峰宽为1.11和1.21mm,计算: (1)??柱分辨本领;(2)?? 柱的平均塔板数目;(3)?? 塔板高度;(4)?? 达到1.5分离度所需的柱长度;; (4) n2=3445×2.25/1.124=6.90×103 L=nH =6.90×103×8.71×10-3=60.1cm ;