配位化学-发展史和基础知识.pptVIP

* 1 * 注意：在计算中心离子配位数时，不能只看化合物的组成，而要看实际配位的情况，不能只从表观上下结论，要根据实际来确定配位数 如：Cs3CoCl5表面上看认为Co(II)的配位数是5，实际上它的化学式经实验确定为Cs2[CoCl4]CsCl，所以Co(II)的配位数是4 思考：[Co(NO2)(NH3)5]Cl2，[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O，[Co(NH3)4C2O4]+ ,[Pt(en) C2O4]配合物中心原子的配位数？ * 1 * 影响中心原子的配位数因素 ① 中心原子对配位数的影响： 一般而言，中心离子电荷越高，吸引配位的数目越多； b)中心离子的半径越大，则配位数越高，但若半径太大，则影响其与配体结合，有时配位数反而降低， 如CuCl64-,HgCl42- 。 * 1 * ② 配体对配位数的影响 配体电荷：配体负电荷增加，一方面增加中心阳离子对配体的吸引力，但同时也增加了配体间的斥力，总的结果为 C.N. 数减小。 b) 配体体积：配体体积越大，则中心离子周围可容纳的配体数越少，C.N. 数减小。 如：SiF62-, SiO42-； [Zn(NH3)6]2+, [Zn(CN)4]2- 如：[AlF6]3-,[AlCl4]- * 1 * ③ 外界条件的影响 在一定条件下，某中心离子有一个特征的配位数。 配体浓度：一般而言，增加配体的浓度，有利于形