连续与脉冲核磁共振课件.docx

连续与脉冲核磁共振实验姓名：李首卿 学号：201311141049【摘要】本实验主要以水中的氢核为主要研究对象，使用核磁共振谱仪在连续工作方式，观察了不同浓度的溶液的共振信号，并估算样品的表观横向弛豫时间；同时利用核磁共振仪在脉冲的工作方式下，采用脉冲自旋回波法测量其横向弛豫时间，以及不同样品的相对化学位移。关键词：连续与脉冲核磁共振横向弛豫时间纵向弛豫时间自旋回波引言核磁共振技术（Nuclear Magnetic Resonance，简称NMR）是1945年布洛赫和铂塞尔分别独立发明的，此方法大大提高了核磁矩的测量精度。核磁共振自发明以来去得了惊人的发展，如今不仅是一种能直接而准确的测量原子核磁矩的方法，而且已成为研究物质微观结构的常用工具，比如，用于研究有机大分子结构，精确测量磁场及固体物质的结构相变等等。另外，核磁共振技术不会破坏样品，也不会破坏物质的化学平衡态，所以尤其适用于有机生命体的研究，如今，核磁共振成像技术已经成为检查人体病变方面的有力武器，在生物学、医学、遗传学等领域都有着重要应用。本实验以 溶液中的氢核为主要研究对象，目的在于掌握核磁共振技术的基本原理以及核磁共振信号的基本测量方法。实验原理核磁共振的量子力学描述：原子核中的质子和中子都具有轨道和自旋角动量，原子核的磁矩是质子磁矩和中子磁矩的矢量相加。通常，若核内质子数与中子数都为偶数，这类核的自旋量子数，无核磁共振现象；若核内质子数与中子数都为奇数，这类核为整数；若原子核的质量数为奇数，则为半整数。原子核的自旋角动量和核磁矩的大小分别为：, (1)其中为核子质量，为朗德因子。常定义旋磁比(2)当原子处于外加磁场中，核磁矩与外磁场相互作用使得核能级发生劈裂，获得附加能： (3)相邻两个能级的能量差是：(4)能级之间跃迁的选择定则是：(5)所以若在垂直于的平面内加上一个射频磁场，当频率时，这就会产生核磁共振。由于自发辐射系数相比于受激辐射系数很小，所以在核磁共振中可以忽略自发辐射影响。核磁共振的宏观理论：在外磁场中核磁共振磁矩的取向量子化的基础上，布洛赫利用法拉第电磁感应理论，建立了布洛赫方程，用经典力学的观点系统的描述了核磁共振现象。单个核的拉莫尔进动：具有角动量和磁矩的粒子在外场种会受到力矩的作用，其运动方程：利用，即有(6)方程在静电场中的解可知，磁矩在的作用下，绕静电场进动，进动角频率即拉莫尔频率，且与和夹角无关。除了在方向上施加静磁场外，又在平面内加上一个以变化的磁场。则磁矩对的变化复杂得多，除了在轴的进动外，还绕进动。磁化强度矢量：单位体积中微观磁矩的矢量和称为磁化强度，用表示：(7)在热平衡时，单位体积中的磁化强度矢量只有沿着外场方向的分量，简写作，当加上转动的磁场时，与垂直的条件自动满足。弛豫过程：弛豫过程是指系统由非热平衡态向热平衡态过渡的过程。弛豫过程的存在使得原子核系统连续地吸收辐射场的能量，产生持续的核磁共振信号。横向弛豫：样品在射频场的作用下，产生非平衡进动相位相关，这导致磁化强度（，）不为零，在失去作用后向平衡态的相位无关演化，即向为零演化，这一过程称为横向弛豫，其特征时间用表示。该过程可写作：，(8)纵向弛豫：在射频场的作用下，不断有粒子从下能级跃迁到上能级，但同时由于热平衡作用，不断有粒子从上能级无辐射跃迁到下能级，这种弛豫称为热弛豫。其特征时间用表示，则有：（为趋于热平衡时的大小）(9)实验装置连续核磁共振波谱仪该仪器主要由永磁铁、探头、射频边限振荡器及示波器组成。工作时，如果射频振荡的频率不满足共振条件，振荡器等幅振荡，检波后得到一个固定直流电平。如果满足共振频率，由于样品吸收高频场能量，使得射频线圈品质因数值下降，振荡幅度将减小，检波输出电平随之改变，于是示波器上就观察到共振信号。图1连续核磁共振波谱仪 扫场线圈和与振荡器的输出端相接。扫场与永磁铁的磁场合成，其作用是对静磁场进行调制，使其反复通过。那么当射频场的角频率处于区间时，便能观察到共振信号。利用连续核磁共振仪产生的共振信号是一个衰减信号，可写作：(10)其中为表观弛豫时间，用表示样品范围类最大与最小磁感应强度之差，它们有关系：(11)脉冲核磁共振波谱仪实验中采用的仪器结构如图所示，主要由永磁铁、匀场线圈、射频脉冲发生器、射频探头和信号采集系统组成。实验中通过在垂直方向上施加一个射频脉冲，其脉冲宽度。在施加作用前，处在热平衡态，方向与轴垂直；施加脉冲后，磁矩将以频率绕轴进动。转过的角度，为倾倒角，如果脉冲宽度恰好使得或，就称这种脉冲为或脉冲。图2脉冲核磁共振波谱仪 实验中通过自旋回波法测量，先在样品上加上一个射频脉冲，经过时间后再施加一个射频脉冲，这些脉冲序列的脉宽和脉冲间隔应满足：，(12)那么最终会在处产生自旋回波信号，自旋回波幅值与脉冲间隔存在以下