液体饱及蒸气压及摩尔汽化热的测定.pdfVIP

实验二 液体饱和蒸气压和摩尔汽化热的测定 一、实验目的 1.明确纯液体饱和蒸气压的定义和气液两相平衡的概念，掌握纯液体饱和蒸气 压和温度关系的克劳修斯—克拉贝龙方程及物质摩尔气化热的求算方法。 2.学习真空的获得与检漏技术，学会用等压计测定不同温度下液体饱和蒸气压的 方法. 二．实验原理 在一定的温度下，真空密闭容器内的液体能很快和它的蒸汽相建立动态平 衡，即蒸汽分子向液面凝结和液体中分子从表面逃逸的速率相等。此时液面上的 蒸汽压力就是液体在此温度下的饱和蒸汽压。纯液体的饱和蒸汽压与液体的本性 （分子大小、结构、形状）和温度、外压有关。其值是物质重要的物性参数，对 研究气-液相变基础理论、相变热力学具有特别重要的意义。在热物理、化学物 理及热力学、石油化工、分离与提纯、冶金、材料科学与工程等领域都具有广泛 的应用。 当外压一定时，纯液体的蒸汽压与温度的关系可用克拉贝龙—克劳修斯方程 式描述 ⎛ ⎞ p d ln ⎜ ⎟ p ΔH ⎝ ⎠ m dT RT 2 式中 p 为液体在温度 T 时的饱和蒸汽压（Pa ），T 为热力学温度（K ），△Hm 为液 体摩尔气化热（J ·mol-1 ），R 为气体常数。如果温度变化的范围不大，△Hm 可 视为常数，将上式积分可得： p ΔH m ln ＝－ ＋C p R T 式中 C 为积分常数。由上式可见，若在一定温度范围内，测定不同温度下的饱 p 1 ΔH m 和蒸汽压，以ln 对 作图，可得一直线，直线的斜率为－ ，而由斜率 p T R 可求出实验温度范围内液体的平均摩尔气化热△Hm 。 当液体的蒸汽压与外界压力相等时，液体便沸腾，外压不同，液体的沸点也 不同，我们把液体的蒸汽压等于 101.325KPa 时的沸腾温度定义为液体的正常沸 点。从图中也可求得该液体的正常沸点。 测量物质的饱和蒸汽压常用的方法有动态法和静态法。本实验采用静态法测 定乙醇的饱和蒸汽压。即将待测物质放在一个密闭体系中，在不同的温度下，直 接测量蒸汽压或在不同外压下测定液体相应的沸点。要求体系内无杂质气体，一 般适用于蒸汽压较大的液体。通常是用平衡管（又称等位计）进行测定。平衡管 由一个球管A 与一个 U 形管 B 连接而成（如图 1 所示），待测物质置于球管 A 内，U 形管 B 中放置待测液体。将平衡管和抽气系统、压力计连接，在一定温 度下，当 U 形管中的液面在同一水平时，表明 U 形管两臂液面上方的压力相等， 记下此时的温度和压力，则压力计的示值就是该温度下液体的饱和蒸汽压，或者 说，所测温度就是该压力下的沸点。可见，利用平衡管可以获得并保持体系中为 纯试样的饱和蒸汽，U 形管中的液体起液封和平衡指示作用。其实验装置简图为 图 1 玻璃恒温水浴系统装置图（A 为球管；B 为 U 形管） 图2 静态法测液体饱和蒸汽压装置图 三、仪器与试剂 DP-AF 精密数字（真空）压力计 1 台 SYP-3 玻璃恒温水浴 1 套 平衡管（带冷凝管）