晶体结构缺陷.pptVIP

4.晶体结构缺陷 实际晶体都是非理想的。 晶体缺陷就是指 4.晶体结构缺陷 缺陷的产生与那些因素有关。 缺陷不是静止的，随条件改变而变。 缺陷的存在及其运动规律、缺陷的数量及其分布对材料的行为起着十分重要的作用。 4.晶体结构缺陷 晶体结构缺陷按其几何形状可划分为三大类型： 4.1 点缺陷 （1）根据对理想晶格偏离的几何位置及成分划分为3种类型： 空位、间隙原子、杂质原子 点缺陷的类型 （2）根据产生缺陷的原因划分为3种类型 ① 热缺陷 概念 肖特基缺陷 、弗兰克尔缺陷 热缺陷的浓度随着温度的变化情况 ① 热缺陷 肖特基缺陷： 离位原子迁移到晶体表面，使晶体内部留下空位。 ① 热缺陷 弗兰克尔缺陷： 离位原子跳到晶格中间隙位置，形成空位加间隙原子。 ② 杂质缺陷 概念 杂质含量一定且在溶解度极限之内，温度变化，缺陷浓度不变 。 ③ 非化学计量结构缺陷（电荷缺陷） 在普通化学中，定比定律认为 非化学计量化合物概念 缺陷的描述 （1）克罗格-明克符号 缺陷被分为三部分来描述： 主体符号 下标 上标 （2）缺陷浓度 概念 单位 热缺陷的浓度与温度的关系为： 缺陷的化学反应表达式 缺陷的形成和相互作用可以由缺陷的化学反应表达式来描述，要求必须遵循 的基本规则。 位置关系： 质量平衡： 电荷守恒： 4.2 固溶体 概念 固溶体有三个基本特点： 固溶体的分类 （1）按溶质原子在溶剂晶格所处的位置分 置换型固溶体、间隙型固溶体 （2）按固溶度的大小分 有限固溶体 、无限（连续）固溶体 （3）按溶质原子与溶剂原子的相对分布情况分 有序固溶体 、无序固溶体 说明： 固溶体是一种点缺陷范围的晶体结构缺陷。 固溶体、机械混合物、化合物三者之间有本质区别。 置换型固溶体 溶质原子与溶剂原子可以有限固溶，也可无限互溶。 Mg1-XCoXO X=0～1 置换型固溶体 影响其固溶度的因素有 ① 尺寸 ② 晶体的结构类型 ③ 电负性 ④ 离子价 ① 尺寸 越小，固溶度越－－ ＜ 15% = 15-30% ＞ 30% ② 晶体的结构类型 结构越相近，形成置换固溶体的溶解度越－－。 要想形成连续固溶体，A、B原子的晶体结构必须－－。 ③ 电负性 电负性概念 电负性越大，吸引力越－－。 电负性－－，有利于固溶体的生成。 ④ 离子价 只有离子价－－或离子价－－时，才能生成连续固溶体 。(必要条件) 如果取代离子价不同，则要求用两种以上不同离子组合起来，满足－－取代条件。 组分缺陷 在不等价置换的固溶体中，为保持电中性，会在晶体结构中产生“组分缺陷”。 阳离子出现空位 阴离子进入间隙 阴离子出现空位 阳离子进入间隙 小结 “相似相溶”规律： 形成无限固溶体的条件： 间隙固溶体 概念 间隙固溶体的溶解度主要取决于－－ 间隙固溶体只能是－－固溶体，溶解度很小。 间隙固溶体 常见的间隙固溶体 原子填隙：C在Fe中 阳离子填隙：CaO加入到ZrO2中 阴离子填隙：YF3加入到CaF2中 类质同晶概念： 陶瓷材料的固溶方式 无机非金属化合物可以以置换、间隙固溶的方式溶入一些元素形成固溶体。 影响陶瓷材料中固溶度的因素有： （1）等价固溶 加入的与置换的电价相等 菱镁矿 Mg [CO3] →菱铁矿 Fe [CO3] Fe2＋替换Mg2＋，形成无限固溶。 不改变晶格类型，仅使晶格常数改变。 （2）不等价固溶 如果直接置换，会破坏电中性，为了保持电中性，异价代换可出现不同的代换方式： ① 同时出现两对异价置换离子，使不平衡电价得以补偿。 钙长石Ca [Al2Si2O8] →钠长石Na[AlSi3O8] Ca2＋＋Al3＋ → Na＋＋Si4＋ （2）不等价固溶 ② 附加阴离子 钇萤石（YF3加入到CaF2中） Y3+ 代替Ca2+ 的同时，晶格中增加F－。 Y3+＋ F－→ Ca2+ ③ 附加阳离子 绿柱石 (Li,Be,Cs)3Al2[Si6O18] Li + ＋ Cs + → Be2+ 是置换与间隙式固溶的混合。 （2）不等价固溶 ④ 阳离子出现空位 方铁矿FeO部分Fe2+被氧化为Fe3+。 Fe3+置换Fe2+ ⑤ 阴离子出现空位 ZrO2为提高其韧性加入CaO。 Ca2+置换Zr4+ 4.3 非化学计量化合物 由于化学