强碱弱酸正盐溶液pH及温度变化关系再探究.docVIP

强碱弱酸正盐溶液pH及温度变化关系再探究 　　摘要：通过数字化传感器测定，发现硫代硫酸钠和硫酸钠这样水解常数很小的盐溶液，它们的pH随温度的升高都是先降低的。结合考虑温度对水电离平衡的影响，经过理论分析和计算，总结得出一般弱酸强碱正盐溶液pH都是随温度升高而降低的，因此，在教学中用pH的变化来说明弱酸强碱盐溶液的水解程度是不科学的。实验还发现蒸馏水中溶解的气体会影响硫代硫酸钠或硫酸钠溶液pH-T图相对高温部分的变化 关键词：强酸弱碱正盐；溶液pH与温度关系；实验探究 文章编号：1008-0546（2017）02-0076-03 中图分类号：G633.8 文献标识码：B doi：10.3969/j.issn.1008-0546.2017.02.025 一、问题提出 强碱弱酸盐在溶液中会发生水解，水解的规律之一：越热越水解。也就是说温度升高，水解程度增大，对于强碱弱酸盐，水解产生的OH-将变大，那么溶液的pH是否也变大了呢？对此，高建伟等[1]用数字化实验测得Na2CO3溶液pH是随温度升高先增大后减小的，并用理论推导证实了下降的合理性。李友银等[2]又用传统实验方法探究了一元强碱弱酸盐、二元强碱弱酸盐、三元强碱弱酸盐溶液，得出结论：温度升高，溶液pH减小。那么，是否所有的强碱弱酸正盐都是这样的呢？ 对于碳酸钠溶液，它的水解常数比较大（25℃时[3]Kb=Kw/Ka2=2.13×10-4），所以在计算pH时水电离的OH-可以忽略，如果水电离的OH-与弱酸根离子水解产生的OH-数量级接近，此时水电离的OH-将不能忽略，在这种情况下升高温度H+浓度会变小吗？对此，我们根据弱酸的电离常数去寻找水解常数非常小的强碱弱酸正盐，对找到的两种物质（25℃时[4]Kb（Na2S2O3）= Kw/Ka2=5.26×10-13，Kb （Na2SO4）= Kw/Ka=9.80×10-13）进行了实验探究 二、实验与分析 1. 实验仪器和药品 实验仪器：计算机、威尼尔数据采集器、威尼尔pH传感器、威尼尔 pH传感器、磁力加热搅拌器 实验试剂：1.0 mol/L 和 0.1 mol/L 的硫代硫酸钠溶液、0.1 mol/L 硫酸钠溶液 2. 实验装置 3. 实验过程 （1）配置0.1mol/L硫代硫酸钠溶液，取50mL于200mL烧杯中，放入小磁子，将烧杯至于磁力搅拌器上 （2）打开Logger pro软件，将温度传感器、pH传感器（蒸馏水冲洗后用纸擦干）放入溶液中并用夹子夹好，打开磁力搅拌器，调节加热功率，数据稳定后点采集按钮采集数据 （3）结束时停止数据采集，卸下传感器稍等后清洗，保存数据，等仪器恢复初始状态后按上述操作，分别测量1mol/L硫代硫酸钠、0.1mol/L硫酸钠以及蒸馏水的变化曲线 （4）空白实验。先煮沸蒸馏水，然后插入温度传感器和pH传感器，立即用植物油液封，等恢复室温后打开磁力搅拌器，调节加热功率，数据稳定后点采集按钮采集数据 4. 实验结果 以下是用威尼尔温度传感器和pH传感器测得的从图2和图3中我们可以看到无论是0.1mol/L、1mol/L的Na2S2O3溶液，还是0.1mol/L Na2SO4溶液（Na2SO4在低温下溶解度较小，10℃的溶解度是9.1g[5]，实验室温12℃，因此缺少1mol/L Na2SO4溶液），它们的pH都存在随温度升高而变大的部分，这是与Na2CO3溶液（0.1mol/L和1mol/L）所不同的，但问题是蒸馏水测得的后半部分也是上升趋势，在40℃左右时就开始发生转折，而0.1mol/L的Na2S2O3和Na2SO4溶液则在50℃左右会有一个平缓区，之后才进入上升趋势。我们说蒸馏水的上升趋势来的更早一些，那么是蒸馏水的pH-T变化曲线影响了Na2S2O3溶液pH吗？因此，蒸馏水pH的影响因素有待解决。对于蒸馏水后半部分的变化趋势，我们推测是蒸馏水中溶解的二氧化碳造成的。温度升高，碳酸分解、溶解的二氧化碳逸出体系，使得溶液中氢离子浓度降低，事实是这样的吗？对此，我们将蒸馏水煮沸，并用植物油进行液封来排除二氧化碳的影响，得到图4 从图4中可以看到，当除去二氧化碳的影响后，蒸馏水的pH-T图趋势符合理论趋势，那么我们有理由说Na2S2O3和Na2SO4溶液后半部分的上升趋势是溶液中CO2造成的 5. 实验分析 没有用植物油液封的蒸馏水pH-T图后半部分曲线走向与理论趋势相反，那么是不是这个原因使得Na2S2O3溶液、Na2SO4溶液后半部分也呈上升趋势的？对此，我们进行了计算分析。由于Na2S2O3缺少部分热力学数据，所以计算以Na2SO4为例 溶液的pH体现的是溶液中氢离子浓度的大小，计算氢离子浓度