仪器实验循环伏安法测定电极反应参数要点分析.pdfVIP

仪器分析实验 循环伏安法测定电极反应参数 2015 年 6 月 2 日 循环伏安法测定电极反应参数 开课实验室：环境资源楼313 【实验目的】 1、 了解循环伏安法的基本原理、特点和应用； 2 、及电化学工作站的基本操作方法； 3、 掌握循环伏安法的实验技术和有关参数的测定方法； 4 、 掌握分析循环伏安曲线的基本过程。 【基本原理】 • 原理概述：循环伏安法是一种很有用的电化学研究方法，虽然很少用于定量分析，但可用于电极反应的性质、 机理和电极过程动力学参数的研究。 • 伏安分析法：电化学分析方法中，以测量电解过程中所得电流- 电位（电压）曲线进行测定的方法。按施加 激励信号的方式、波形及种类的不同。 • 线性扫描伏安法：向工作电极和对电极上施加一个随时间线性变化的直流电压（如图 1），记录电流- 电势曲 线（图 2 ）进行的分析方法。 图 1 线性扫伏安法 E-t 关系曲线 图2 线性扫伏安法 i-E 关系曲线 • 循环伏安法： 原理：将线性扫电位扫到某电位 E 后，再回扫至原来的起始电位值 E ，电位与时间的关系如图 3 所示， m i 并循环往复。电流电压曲线 （即循环伏安图）包括两个分支，前半部分电位向阴极方向扫，氧化 态物质 O 在电极上还原： - O + ne → R 后半部分电位向阳极方向扫，电位方向逆转，还原产物 R 又会重新在电极上氧化： R→ O + ne- 一个三角波扫，可以完成还原与氧化两个过程，记录出如图 4 所示的循环伏安曲线。 图 3 循环伏安法 E-t 关系曲线 图4 循环伏安法 i-E 关系曲线 1 仪器分析实验 循环伏安法测定电极反应参数 2015 年 6 月 2 日 电压扫描速度：从每秒毫伏到伏量级； 所用的指示电极：悬汞电极、铂电极或玻璃碳电极等； 重要参数：阳极峰电流 iPa 、阴极峰电流 iPc 、阳极峰电位Epa 、阴极峰电位EPc ，对可逆电极过程，有： 57 ~ 63 ΔE = E E m V n 即阳极峰电势(Epa)与阴极峰电势(Epc)之差为 57/n ~63/n mV 之间，确切的值与扫过阴极峰电势 之后多少毫伏再回扫有关。一般在过阴极峰电势之后有足够的毫伏数再回扫，△EP 值为 58/n mV 。 i pa ≈ 1 （与扫速度无关） i pc 3/ 2 1/ 2 1/ 2 正向扫的峰电流 i 为：i = 2.69 × n AD ν c