工科分析化学第十一讲电解和库仑分析随堂讲义.pptxVIP

第十一章 电解和库仑分析法 ;通过称量在电解过程中，沉积于电极表面的待测物质量为基础的电分析方法。又称电重量法。此法有时也可作为离子分离的一种手段。; 通过测量在电解过程中，待测物发生氧化还原反应所消耗的电量为基础的电分析方法。也叫电量分析法。 在100％电流效率下电解所消耗的电量来进行定量分析的方法。; 电解分析是现有分析方法中最精密的方法之 一。精确度可达千分之一。 不需要标准物校正，直接获得测得量与重量 的关系。 电解分析常用于常量组分的分析或分离，库 仑分析还可用于痕量组分的测定。;一、电解分析基础 fundament of electrolytic analysis;电池电动势为：E = 0.307 - 1.188 = -0.881 (V);二、理论分解电压与析出电位 theoretical decomposition voltage and deposited potential ; 产生超电位的原因 电极极化：电解时，电极上有净电流流过时，电极电位偏离其平衡电位的现象。 ;电解开始后，电极表面形成浓度梯度。从而使正极电位增大，负极电位减小。;电化学极化electrochemical polarization;例如氢在不同材料电极上析出的超电位差别很大: 25℃，电流密度为10mA／cm2时，氢在各种材料上的过电位：