高中化学竞赛（省级赛区）模拟试题07.pdfVIP

第24 届全国高中化学竞赛（省级赛区）模拟试题 第一题 （9 分） Lewis 酸碱理论是当今化学最重要的酸碱理论之一。 1-1 根据 Lewis 酸碱的定义判断以下分子的类别（将你认为正确的选项写入每个化 学式下面对应的方框中，可能有一个或多个正确选项）： A ：Lewis 酸 B ：Lewis 碱 C ：Lewis 酸碱加合物 BCl PCl SOCl H SO N LiAlH 3 3 2 2 4 2 4 1-2 根据Lewis 酸碱理论的基本知识，写出符合下述文字描述的合理化学方程式： (1) B H 与NH 化合，生成一种阴阳离子都具有四面体结构的离子化合物。 2 6 3 (2) Al Cl 与POCl 以1:2 的配比反应。 2 6 3 1-3 比较下列Lewis 碱的强弱，按照从强到弱的顺序排序： p-MeO-C H -NH ；m-MeO-C H -NH ；PhNH ；Ph NH；Py 6 4 2 6 4 2 2 2 1-4 软硬酸碱理论是 Lewis 酸碱理论的一个重要分支，试利用软硬酸碱理论解释： HgS 极难溶于水（Ksp[Hg2+ 2- -53 ][S ]4×10 ）。 第二题 （10分） 用硫粉和甲烷加热反应，可以得到一种常见溶剂A 。 2-1 写出生成A 的热化学方程式。已知数据：∆H (A,g)115.27 kJ/mol，∆H (H S)  f m f m 2 20.15 kJ/mol，∆H (H )0 kJ/mol，∆H (CH )74.85 kJ/mol。 f m 2 f m 4 2-2 A 在室温下是液体，但在一定条件下可以发生聚合反应，生成具有一维无限结 构的黑色固体。试画出该聚合产物的结构。 2-3 A 被 H2 催化还原生成两种含硫物质，其含硫的质量分数分别为 66.7%和 80.0%， 写出这两种化合物的结构简式。 2-4 A 可以与一种常见碱性气体反应，生成两种稳定的盐 B 和 C，B 含三种元素， C 含四种元素。写出该反应的方程式。 2-5 该化合物可以做桥连配体，画出它做桥连配体的至少两种配位形式。 第三题 （14分） 将 Ag 与过量臭氧反应，生成一种化合物 A ，它的晶体结构可以看作 Ag 原子做立 方最密堆积，而 O 原子有序地填入 3/4 四面体空隙构成的。该晶体沿C 轴的投影 如下： 3-1 写出生成A 的化学反应方程式。 3-2 用两种方式画出A 的晶胞： 以空隙为顶点： 以Ag 原子为顶点： 3-3 Ag 原子填充在O 原子组成的什么空隙中？ 化合物A 的含量可以用间接碘量法测定，步骤如下： (1) 配置0.1 mol/L 硫代硫酸钠溶液。 (2) 准确称取基准试剂级重铬酸钾固体 1.1494 g 于烧杯中，加适量蒸馏水溶解，再 定量转入250 mL 容量瓶中定容。定容后移取25.00 mL 配制好的重铬酸钾标准溶液 于碘量瓶中，加入6 mol/L 盐酸 3 mL，10%碘化钾溶液 10 mL，摇匀后盖好瓶盖在 暗处静置5 分钟。之后立即加入30 mL 蒸馏水稀释，用硫代硫酸钠溶液滴定至浅黄 绿色，再加入淀粉指示剂 1 mL，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色，即为终点。 进行三次平行实验，分别消耗硫代硫酸钠溶液24.79 mL，24.84 mL 和24.77 mL 。 (3) 准确称取制得的 A 样品 0.1735 g，溶于盛有适量盐酸和过量碘化钾溶液的碘量 瓶中，此时产生大量黄棕色物质。在暗处静置 5 分钟后，用在步骤(2)中标定过的 硫代硫酸钠溶液滴定，在合适时机加入淀粉指示剂，最后至蓝色全部褪去即为终点， 消耗硫代硫酸钠溶液27.70 mL 。 3-4 计算硫代硫酸钠溶液的浓度，以及标定相对平均偏差。 3-5 写出A 与 KI