【2017年整理】7原子吸收光谱法.pptVIP

2. 举例：（Na） 现象：没有钠蒸气吸收时——明亮的钠线； 在钠光源和单色仪之间引入钠蒸气——钠线亮 度减弱。 原因：钠原子的特征辐射被钠原子蒸气吸收了。 AAS的基本原理： 钠线亮度减弱的程度—求得钠原子蒸气的浓度—测定样品中钠的含量。 3. 定义： AAS是基于气态的基态原子外层电子对紫外光和可见光 （特征辐射）的吸收为基础的分析方法。 （属于原子光谱和吸收光谱） 7.2 原子吸收光谱法的基本理论 三个过程——蒸发、热分解和激发（或电离或化合） 蒸发 MX(湿气溶胶）脱水 MX（干气溶胶）气化 MX(气态) 热分解 MX（气态）热分解 M（气态）+X（气态） M 称为基态原子，用M0表示。 激发 M0（基态原子） Ma+ + ae （电离） 原子吸收法建立的基础： 7.2.2 共振线 若辐射频率相应的能量=原子由基态跃迁到激发态所需的能量，则会引起原子对辐射的吸收，产生原子吸收光谱。 共振激发：原子从基态跃迁到第一激发态。 共振吸收线：由上述所产生的谱线。 特征谱线：由于各元素的原子结构和外层电子排布不同，不同元素从基态跃迁到第一激发态时，吸收的能量不同，故各元素的共振线不同，各有其特征。 共振线——最灵敏和最强——分析线(位于UV和Vis区） 7.2.3 谱线的轮廓及其影响因素 以频率为?，强度为 I0 的光通过原子蒸气,其中一部分光被吸收,使该入射光的光强降低为I? 。如图： 原子吸收线的特点由原子吸收谱线的中心频率（或中心波长）、半宽度、强度来表征。 中心频率?0由原子能级所决定 ，强度是由两能级之间的跃迁几率决定的。 半宽度由以下因素决定： 1. 原子自身性质决定的自然宽度。 2. 外界影响导致的变宽。 当??e ?? ??a时，发射线很窄，发射线的轮廓可认为是一个矩形，则在发射线的范围内各频率的吸收系数近似相等，即K?＝K0 ，（Kv原本为不定值，是V的函数）。因此可以“峰值吸收”代替“积分吸收”。 通常K0与谱线的宽度有关，即 结合下两式： 合并常数项，得到： 在稳定的原子化条件下，试液中被测组分浓度C 与蒸气中原子总数N 成正比，故 吸光度与待测元素在试样中的浓度关系为： 上式即为原子吸收测量的基本关系式。 1. 空心阴极灯(Hollow Cathode Lamp, HCL) 1）锐线光源； 2）构造及工作原理； 3）发射的光谱主要是阴极元素的光谱。 电流越大，光强越大，但过大则谱线变宽且强度不稳定；充入低压惰性气体可防止与元素反应并减小碰撞变宽。 答：低压－原子密度低，劳伦兹变宽小； 小电流－温度低，多普勒变宽小; 故产生锐线光源！ 惰性气体难于激发且谱线相对简单—低背景 2. 多元素空心阴极灯 原理：阴极内含有两个或多个不同元素，同时辐 射两种或多种元素的共振线。 优点：几种元素的同时测定。 缺点：辐射强度、灵敏度、寿命都不如单元素 灯，且组合越多，光谱特性越差，谱线干 扰也大。 7.3.2 原子化器(Atomizer) 1.作用：将样品中的待测组分转化为基态原子蒸气的装置。 2.过程： MX 脱溶剂和气化 MX 原子化 M（基态原子）+X 3. 方法： 火焰原子化法和非火焰原子化法。 7.3.4 检测系统 组成：检测器、放大器、对数转换器、指示仪表（表 头、记录器、数字显示或数字打印等）。 作用： 检测器—光电转换，常用光电倍增管； 放大器—将电信号放大； 对数转换器—将吸收前后的光强度的变化与试样中 待测元素的浓度的关系进行对数变换； 显示装置—将测定值最终由指示仪表显示出来。 7.5 分析方法 （一）测量条件的选择 1. 试样取量及处理（取样要有