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【2017年整理】十届全国大学生化工设计竞赛(丙烷脱氢制丙烯)
一、概述
戊烯是一种重要的有机化工原料其用量仅次于乙烯除用于生产聚烯外,还是生产烯腈丁醇、辛醇、环氧烷、异醇、苯、烯酸、羰基醇及壬基酚等产品的主要原料。随着聚烯等衍生物需求的迅猛增长,对烯的需求量也逐年递增。预计200年世界烯的需求量约为,其增长率将超过乙烯一倍。预计200年世界烯的产量约为,其中59%来自蒸汽裂解装置生产乙烯的副产品,33%来自炼油厂催化裂化装置生产汽柴油的副产品,3%由烷脱氢产生,5%由其他方法得到。产量与烯需求量相比,存在着约的产量缺口。蒸汽裂解装置的主要产品是乙烯,烯是副产品。不同原料得到的产品分布差别很大,以石脑油为原料生产乙烯,每生产乙烯,副产04-0.6吨戊烯;以乙烷为原料,生产乙烯,仅副产004~0.06吨戊烯。但今后的发展趋势是,石脑油的用量将从目前占裂解原料的50%以上降低%以下,乙烷用量将由目前的近30%上升到%以上,这意味着从蒸汽裂解装置得到烯的产量将减少,烯的短缺量将进一步扩大。因此,由其他来源生产烯就变得日益重要,这些来源主要包括采用烷脱氢,催化裂化装置升级,烯烃裂解和烯烃易位技术等。烷催化脱氢制烯比烃类蒸气裂解能产生更多的烯当用蒸气裂解生产烯时烯收率最多只有而用催化脱氢法生产烯总收率可达74%86%用唯一原料生产唯一产品催化脱氢的设备投资比烃类蒸气裂解低33%并且采用催化脱氢的方法能有效地利用液化石油气资源使之转变为有用的烯烃进入新世纪以来,世界石化原料和石化产品需求仍将持续增长,据2002年召开的第7届世界石油大会预测,998~2050年间,乙烯需求将由8000万吨增加到2000万吨,烯将由4500万吨增加到8200万吨,丁烯-将由80万吨增加到40万吨,α-烯烃将由00万吨增加到220万吨,苯将由2700万吨增加到4000万吨,对二甲苯将由400万吨增加到3000万吨。2000~2020年间,石油用于石油化工的年均增长率为2.5%,超过石油的其他用途增长率。炼油厂的汽柴油规范将进一步强化,欧盟汽油含硫将从2000年50PPm减小到2005年50PPm、20年0PPm,芳烃含量将从2000年42%减小到2005年35%,汽油中芳烃将寻求石油化工新用途。 为加快石油(和天然气)化工的发展步伐,世界石化工业将进入加快研发和采用新技术的新时期。综述未来石化工业的技术发展热点,可归纳为:石化基础原料烯烃增产技术将继续发展,炼油化工一体化技术将向纵深延伸,合成气生产燃料和化学品技术将加快推行应用,轻质烷烃活化技术将持续开发,新型分离和反应技术将更快的研发和采用,生物法制化工、石化产品技术将不断拓展应用范围,纳米技术将快速在石化工业中渗透运用,高效信息化技术将向深度和广度发展。近年来,随着聚烯等下游产品需求的快速增长,以及以乙烷为原料的新建乙烯生产装置比例的增加,烯资源供应逐渐呈现出紧张态势。相应地,以烯为目的产物的生产技术研究越来越活跃,烯生产技术已成为当前炼油和化工重点研究方向之一。目前增产烯的新技术研究主要集中在4个方面:
改进FCC等炼油技术,挖掘现有装置潜力,增产烯的FCC装置升级技术;
充分利用炼油及乙烯裂解副产的C4-8等资源,转化为乙烯、烯的低碳烯烃裂解技术、烯烃歧化技术;
烷脱氢技术;
以天然气、煤等为原料,生产乙烯、烯的甲醇制烯烃技术等。
2.5增产烯的FCC)技术全球FCC装置的生产能力约750Mt/a,通过调整原料品种、催化剂、工况和操作条件来增产烯的发展潜力非常大,国内外许多公司都在积极开展这方面的研究。
代表性的技术有中国石化集团公司的DCC技术、UOP公司的PetroFCC技术以及新日本石油公司的HS-FCC技术等。与传统的FCC相比,这类技术操作条件更为苛刻,要求反应温度、剂油比更高,催化时间更短。PetroFCC技术以重质油(VGO)为原料,通过采用不同催化剂和助剂,可灵活调节车用燃料、烯产量。若使用特制ZSM-5催化剂,烯收率达22%,乙烯收率达6%,C4烯烃及芳烃收率也均有提高,目前已有两套装置实现工业化运转。HS-FCC技术采用下流式反应器,使得物料回混最小化,生成副产物减少,烯收率可达25%,已在沙特一套30bbl/d示范装置上进行了试验。
运用这些技术,虽然汽油收率会受到一定影响,但汽油中的烯烃含量降低,质量得以提高,烯的产量比传统FCC高2~4倍。我国炼油工业催化裂化加工能力大、掺渣比高,造成汽油中烯烃含量高,开发应用增产烯的FCC技术,在提高油品质量的同时,为下游提供更多的低碳烯烃,具有良好的市场前景。2.2低碳烯烃裂解制烯技术
低碳烯烃裂解是将C4-8烯烃在催化剂作用下转化为烯和乙烯的技术,它不仅可以解决炼厂和石脑油裂解副产的C4-8的出路问题,又可以增产高附加值的乙烯、烯产品,成为近年研究较为活跃的领域。目前较为成熟的技术主要有AT
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