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第四章 热力学 《大学物理》多媒体教学课件 Chapter 4 Thermodynamics 自发过程有其一定的方向,例如: 热力学第二定律的两种表述分别指出了热功转换和热传导的方向。是否能找到某一个共同的标准来判断所有热力学过程的方向? 热功转换 功 热 高温物体 低温物体 热传导 不均匀 均匀 气体扩散 §4-5 熵 熵 (1) 在相同的高温热源(T1)和相同的低温热源(T2)之间工作的一切可逆热机,不论用什么工作物质,其效率都等于 (2) 在相同的高温热源(T1)和相同的低温热源(T2)之间工作的一切不可逆热机的效率,不可能高于 (实际上低于)可逆热机,即 §4-5 熵 一、卡诺定理与克劳修斯不等式 1.卡诺定理 熵 工作在一对恒温热源之间的任何循环过程,其热温比之和总是小于零(不可逆过程)或等于零(可逆过程)。 克劳修斯不等式 把Q2的负号代入 热温比 §4-5 熵 一、卡诺定理与克劳修斯不等式 2.克劳修斯不等式 熵 一个任意的可逆循环可分成一连串微小的卡诺循环。 O V P 每一个卡诺循环都满足 对于这个任意的可逆循环有 §4-5 熵 一、卡诺定理与克劳修斯不等式 2.克劳修斯不等式 熵 一个任意的可逆循环 1 2 与过程无关,意味着系统存在一个态函数,将该态函数称为熵。 O V P a b §4-5 熵 二、熵 熵 以 S1、S2 分别表示系统在状态1 和状态2 的熵,系统由状态1变到状态2 ,熵的增量等于沿连接初态和终态的任一可逆过程热温比的积分 §4-5 熵 §4-5 熵 系统由状态1变到状态2 ,熵的增量等于沿连接初态和终态的任一可逆过程热温比的积分 1. 可逆过程的熵变 2. 不可逆过程的熵变 三、熵增量的计算 熵 例4-6 1.0kg、0 ℃ 的冰融化为水,并被加热到100 ℃ (1)0 ℃ 的冰融化为0 ℃ 的水,熵的变化 方法1:在所给的两个平衡态之间设计一可逆过程,用 计算熵增量。 设计一个可逆过程:系统与一个0℃的恒温热源接触,缓慢进行等温吸热。 §4-5 熵 三、熵增量的计算 熵 例4-6 1.0kg、0 ℃ 的冰融化为水,并被加热到100 ℃ (1)0 ℃ 的冰融化为0 ℃ 的水,熵的变化 方法1:在所给的两个平衡态之间设计一可逆过程,用 计算熵增量。 §4-5 熵 三、熵增量的计算 熵 (2)0 ℃ 的水被加热到100 ℃,熵的变化 设计一个可逆过程:系统与一系列温差无限小的热源依次接触,无限缓慢升温。 §4-5 熵 三、熵增量的计算 熵 (2)0 ℃ 的水被加热到100 ℃,熵的变化 (3)总熵变 (1)0 ℃ 的冰融化为0 ℃ 的水,熵的变化 §4-5 熵 三、熵增量的计算 熵 方法2:熵是态函数,与过程无关,可通过设计中间状态,用等值过程热温比的积分来求熵变。 例4-7 1mol理想气体从(V1、 T1 )到(V2 、T2)求熵变。 §4-5 熵 (V1、T1 ) (V1、T2 ) (V2、T2 ) 等温过程 等体过程 三、熵增量的计算 熵 方法2:熵是态函数,与过程无关,可通过设计中间状态,用等值过程热温比的积分来求熵变。 例4-7 1mol理想气体从(V1、 T1 )到(V2 、T2)求熵变。 §4-5 熵 三、熵增量的计算 (V1、T1 ) (V1、T2 ) (V2、T2 ) 等温过程 等体过程 熵 ( V1、P1、T、S1) ( V2、P2、T、S 2) 设计一个等温膨胀过程连接状态1、2 理想气体自由膨胀这一不可逆过程沿熵增加的方向进行。 例 1:理想气体自由膨胀 1 2 §4-5 熵 四、熵增加原理 熵 例 2:热传导(TATB ) TA TB 热传导这一不可逆过程沿熵增加的方向进行。 (讨论一微小的传热过程 ) 左侧熵变 右侧熵变 总熵变 §4-5 熵 四、熵增加原理 熵 孤立系统(dQ = 0) 孤立系统内发生的任何不可逆过程都导致熵的增加,熵只有在可逆过程中才是不变的,这就是熵增加原理 在自然界,孤立系统内的任何自发过程都是不可逆过程,因此,孤立系统内发生的一切自发过程总是沿着熵增加的方向进行。当系统达到平衡后,熵函数达到最大值,不再变化。因此熵变可以作为判断孤立系统内过程进行的方向和限度的判据。 四、熵增加原理 熵
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