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对于均相反应，常用单位时间、单位反应体积内某组分的物质的量的变化来定义该组分的反应速率。 2、热量衡算方程带入的热焓－带出的热焓+反应热－与环境交换的热量热量的累积＝0 3、动量衡算方程 上述为反应器设计的基本方程，在列出这些方程时，需要动力学方程和流动模型。 对于简单一级反应：A R (-rA)=kcA=KcA,o(1-xA) 对于简单二级反应：A+B R(cA,0=cB,0) (-rA)=k c2A =K c2A,0 (1-xA)2 （b）恒温变容： XA 变化，物料的体积发生变化，动力学中必须把体积变化的因素考虑进去。体积变化参数有膨胀因子和膨胀率两种。 膨胀因子：化学膨胀因子：每转化掉1mol的反应物A时，反应混合物物质的量的变化，用符号δA表示。 对于反应： 则由于反应引起的摩尔数变化为： 例：对于反应应 已知反应开始时甲烷的摩尔分率为 ，求转化率为 ，时，甲烷的摩尔分率。 解： 图解法： 活塞流反应器与全混流反应器的比较 等温、等体积情况的图解计算 如果已知单位时间平均处理物料的体积 v，那么反应器体积VR计算公式为： 实际反应器的体积VT要比有效容积大，则 装料系数φ，一般为0.4～0.8。对不发生泡沫不沸腾的液体，取上限。 式中VR为反应器的有效容积。 图解积分示意图 t/cA0 [rA]-1 x xAf xA0 t [rA]-1 CA CAf CA0 例6－1 在间歇搅拌釜式反应器中进行如下分解反应：A→B＋C, 已知在328 K时 k=0.00231s-1，反应物A的初始浓度为l.24kmol·m-3，要求A的转化率达到 90％。又每批操作的辅助时间30 min, A的日处理量为14m3，装料系数为 0.75，试求反应器的体积。 解：（1）确定达到要求的转化率所需反应时间 反应速率表达式为 代入数据得 t＝1000 s (2）计算反应器体积 假定日工作时间为12小时。有 n级 n≠1 n=2 n=1 n=0 转化率式 残余浓度式 反应速率 反应级数 表8－1 理想间歇反应器中整级数单反应的反应结果表达式 由表中所列结果，可以得出以下几点结论。 对于任一级反应，当CA0、xAf或CAf确定后，kt即为定值：当k↗，t↘；当k↘，t↗。对于任一级反应都是如此。 当转化率xAf确定后，反应时间与初始浓度的关系和反应级数有关。 利用上述的反应特性，可以定性判别反应级数，例如确定xAf，然后测定的关系，判别反应级数。 三．活塞流反应器（PFR） （1）活塞流的特点 连续稳定流入反应器的流体，在垂直于流动方向的任一载面上，各质点的流速完全相同，平行向前流动，恰似汽缸中活塞的移动，故称为活塞流或平推流。 其特点是：先后进入反应器的物料之间完全无混合，而在垂直于流动方向的任一载面上，物料的参数都是均匀的。沿反应器轴向上物料之间没有混合，而径向上物料之间混合均匀。物料质点在反应器内停留的时间都相同。 （2）活塞流反应器的计算 设一反应器体积为VR，进、出反应器的物料参数如图示，其中qv、qn，分别为反应物A的体积和摩尔流量。 定态操作时，对着眼组分A进行物料衡算: 衡算对象：关键组分 A 衡算基准：微元体积 dVR 在单位时间内对A作物料衡算： 进入微元体积的反应物A的速率 qn,A=qn,A,0(1-xA)=qv,0cA,0 (1-xA) 根据物料衡算式可得: qn,A=qn,A+d qn,A+(-rA)dVR qn,A,0 cA,0 (1-xA)=qV,0cA,0 (1-xA-dxA)+(-rA)dVR qV,0 cA,0 dxA= (-rA)dVR 或 对整个反应器积分得: 简化上式得 或 A反应消耗的速率 (-rA)dVR qn,A+dqn,A, =qv,0cA,0 (1-xA-dxA) 流出微元体积反应物A的速率 上式适用于等温、非等温、等容和非等容等过程。 上式是活塞流反应器的基本计算式, 关联了qn,0、VR、(-rA)、c,A（x,A）、τ等参数， 其中τ为空间时间，定义为反应物料以入口状态体积流量通过反应器所需的时间。 与间歇搅拌釜式反应器的基本计算方程比较，二者的基本计算方程除在时间表达方式上不同外，其余完全相同。 (a）恒温恒容过程： cA = cA,0 (1-xA),则dxA =dcA/cA,0 代