【2017年整理】过渡金属有机化合物.ppt

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2017-06-09 发布于浙江
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【2017年整理】过渡金属有机化合物

第四章过渡金属有机化合物;?n– 齿合度(hapticity of ligand)，多齿? 配体 n表示配体的配位原子数例如：(?5–C5H5)2Fe ?n– 桥连的配体(bridging ligand) n表示桥连配体配位的原子数， (?2– 可写为? – ) Fe3(CO)10(?–CO)2 ，M6(CO)12(?3–CO)4;一. 常见的有机配体和齿合度;3;6; ( ?6 –C7H8)Mo(CO)3 ( ?4–C7H8) Fe(CO)3 ; 烯烃和d区金属的成键示意图;? 配体， C=C基本上为双键，;炔烃（PhC?CPh)配合物(Ph3P)2Pt (PhCCPh) 的结构;;;;合成方法： C5H6 ?? C5H5– 1） C5H6（二聚体) + Na (THF) ?? C5H5– + Na++H2 FeCl2+ NaC5H5(THF, 苯） ??Fe(?5–C5H5)2 2） C5H6 + FeCl2 .4H2O(DMF) + KOH(s) ?? Fe(?5–C5H5)2 3) C5H6 + FeCl2 + NEt2H ?? Fe(?5–C5H5)2 ;反应与亲电试剂反应, 例芳基上的乙酰化反应:;;茂金属的分子轨道图;若干茂金属的结构性质;3. C5H5的非茂金属配合物;含茂基的弯曲夹心(bent-sandwich )化合物;4. 环戊二??基–羰基化合物 Fe(CO)5+2 C5H6(二聚体) ?? Fe2(?5–C5H5)2(CO)4 + CO + H2 V(?5–C5H5)2 +CO ?? V(?5–C5H5)(CO)4 ;;三.卡宾(carbene)和卡拜(carbyne)化合物;?酸性;Ta的茂基, 甲基, 亚甲基化合物 TaCp*2(CH2)(CH3);卡宾配合物（低氧化态）;次烷基配合物;;练习