【2017年整理】重整装置的环境控制.ppt

重整装置的环境控制 ;一，概述;环境控制的要点： 确保进料中的硫、氮、水和金属杂质含量的合格；（预加氢） 做好水氯平衡—使催化剂的金属功能和酸性功能保持良好的平衡状态—长周期、高效率运转的关键；（重整反应部分） 保持进料中适当的硫含量；（SR和CCR有区别）;二，催化剂氯含量与催化性能的关系;表＜1＞催化剂的物化性质 ;表＜2＞催化剂样品性质;1，铂铼催化剂积炭的性质;2，铂铼催化剂积炭分布情况; 该曲线表明，金属活性中心在运转初期积炭速度很快，运转四天的积炭量已达到１m%左右，占总积炭量(14.0 m%)的7 %。但是它的积炭速度很快下降，并使金属中心上的积炭量保持一个平衡值，直到整个运转周期结束。 由此可以认为，催化剂的运转周期区决于酸中心的积炭速率，也就是说催化剂氯含量的控制状况直接影响运转周期。 ;2，正己烷在积碳催化剂上的行为;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;3，催化剂氯含量与产品辛烷值的关系 （示意图）;;5，催化剂氯含量与C5的关系;6，催化剂氯含量与C7的关系;7，催化剂氯含量与积炭的关系;8，催化剂氯含量与气体组成的关系;三，催化剂水氯平衡的基本原理;设R为水氯分子比 R=[ H2O] / [HCl] ; 设：Ｃcl*＝[AL-CL] L＝[AL-CL]＋[AL-OH] 并定义:Ｃcl*为催化剂的平衡氯含量 Ｌ值为氧化铝表面的羟基和氯含量的总和，此值相当于氧化铝不含氯时表面羟基的总数。;由此方程（5）可改写为： ; 当选定某种催化剂后，方程（6）的 L 值变为常数，催化剂平衡氯含量Ｃcl*值只与温度和水氯分子比有关。方程（6）可简化为： Ｃcl*＝ f ( T、R)； ;四,催化剂氯含量的调节;3，调节及建议 1）影响因素： A，洗氯容易、补氯难（时间长） ;B，气中水的影响;C， 不同氧化铝品牌的影响： ;D， 反应温度的影响： ;E， 比表面积的影响 ;2）开工升温阶段采用闭路循环，建议不投分子筛干燥系统； SR装置：含氧(0.5-12v%)氮气闭路循环; 高温阶段停留时间不易过长; 系统的水汽采用排空带水。 CCR装置： 氢气闭路循环、升温至进油温度进 油，然后升温至480℃等水—依靠 大量产氢，向系统外带水。;3）进油初期集中补氯时，补氯量宁多勿少 ，其理由是洗氯容易补氯难； 4）集中补氯，高量受设备腐蚀限制，时间可以适当控制； SR装置，集中补氯时间可适当长一些； CCR，通常在3-4天； 5）在正常操作情况下，催化剂氯含量偏高 控制为好；有利于催化剂活性的发挥和 稳定长周期运转。 ;6）SR装置调节注氯量时，每次提高或减少 注氯量的幅度不要大于0.5ppm;不要长 期在大于3ppm的注氯量下操作。 CCR装置由再生剂的氯含量来调节氧 氯化段的注氯量； 7）CCR装置需要注意再生剂与待生剂氯 含量的差值，以判断反应系统气中水是 否合适； ;五，水氯平衡的判断;2，判断技巧 总体而言（包括SR和CCR） 关注循环气的氢气纯度、甲烷含量、C3/C1的比例、LPG的产量、产品性质、各反温降的变化； 1）对于SR装置 （1）判别催化剂的氯含量是否合适的方法： 反应器入口温度每提高3℃，测定重整生成油的辛烷值RONC能否提高1个单位，如果达不到1个单位，说明催化剂的氯含量偏离了适宜范围； ;（2）区分系统太干和注氯过多的情况 系统太干，会造成氯在一、二反的催化剂上积累，而在三、四反催化剂上氯含量偏低 ； 特征：一、四反温降减少；气中C1升高、C3降低；初期液收变化不明显，长时间后下降明显。 ; ;（3）区分系统太湿和注氯过少引起催化剂氯含量偏低的情况 系统太湿，会造成催化剂氯含量总体下降 注氯过少也会引起催化剂氯含量总体偏低的情况 上述两种情况，在装置上引发的迹象十分相似，必须从整个变化过程出现的迹象进行仔细的分析，才能正确判别。 例如，系统太湿初期一反温降会先略降、然后明显增加，再出现下降，随后二、三、四反温降下降；循环气中氯含量明显升高；LPG