电镀废水的处理及循环利大学学位论文.docVIP

1概述 电镀是利用化学和电化学方法在金属或在其它材料表面镀上各种金属。电镀技术广泛应用于机器制造、轻工、电子等行业。电镀废水的成分非常复杂，除含氰(CN-)废水和酸碱废水外，重金属废水是电镀业潜在危害性极大的废水类别。根据重金属废水中所含重金属元素进行分类[1] [2]，一般可以分为含铬(Cr)废水、含镍(Ni)废水、含镉(Cd)废水、含铜(Cu)废水、含锌(Zn)废水、含金(Au)废水、含银(Ag)废水等。电镀废水的治理在国内外普遍受到重视，研制出多种治理技术，通过将有毒治理为无毒、有害转化为无害、回收贵重金属、水循环使用等措施消除和减少重金属的排放量。随着电镀工业的快速发展和环保要求的日益提高，目前，电镀废水治理已开始进入清洁生产工艺、总量控制和循环经济整合阶段，资源回收利用和闭路循环是发展的主流方向[3]。1.1 电镀废水概况及处理方法 1.1.1 电镀废水来源与分类[4]： 电镀废水的主要来源有: (1)电镀件清洗水。这部分废水除含有重金属离子外，还含有少量有机物，浓度较低，数量较大，属通常排放性污水； (2)废镀液排放。主要包括工艺上所需的倒槽、过滤镀液后的废弃液、失效的电镀液等。这部分废水数量不多，但浓度高、污染大，要求集中回收处理； (3)工艺操作、设备、以及工艺流程的安排等原因造成的“跑、冒、滴、漏”等废液； (4)刷洗极板，冲洗车间地面、设备等所产生的部分废水。 如果按照电镀种类和电镀工艺，可以把电镀废水分成5 类： (1)前处理废水，来源于电镀前处理，包括除蜡、脱脂和酸蚀除锈工艺； (2)含氰废水，来源于氰化镀铜、氰化镀金和仿金电镀等工艺； (3)含铬废水，来源于六价铬电镀、铬酐钝化和塑料电镀前粗化等工艺； (4)综合废水，来源于光亮镀铜、冲击镍电镀、半光镍电镀和光亮镍电镀等工艺； (5)混排废水，来源于镀槽渗漏，操作或管理不善引起的“跑、冒、滴、漏”以及刷洗极板、冲洗车间地面和冲洗设备等过程。 1.1.2 电镀废水特征 电镀废水中主要的污染物质均为各种金属离子，常见的有铬、铜、镍、铅、铝、金、银、镉、铁等；其次是酸类和碱类物质，如硫酸、盐酸、硝酸、磷酸和氢氧化钠、碳酸钠等；有些电镀液还使用了颜料等其他物质，这些物质大部分是有机物．另外，在镀件基材的预处理过程中漂下来的油脂、油污、氧化铁皮、尘土等杂质也都被带入了电镀废水中，使电镀废水的成分复杂其所造成的污染大致为：化学毒物的污染，有机毒物的污染，无机固体悬浮物的污染以及酸、碱、热等的污染和有色、泡沫、油类等污染但主要的污染是重金属离子、酸、碱和部分有机物的污染1.1.3 电镀废水典型处理方法： 针对我国家目前电镀行业废水的处理现状的统计和调查，广泛采用的主要有7不同分类的方法： (1)化学沉淀法 化学沉淀法是使废水中呈溶解状态的重金属转变为不溶于水的重金属化合物的方法，包括中和沉法和硫化物沉淀法等。 ①中和沉淀法 在含重金属的废水中加入碱进行中和反应，使重金属生成不溶于水的氢氧化物沉淀形式加以分离。中和沉淀法操作简单，是常用的处理废水方法。 ②硫化物沉淀法 加入硫化物沉淀剂使废水中重金属离子生成硫化物沉淀除去的方法。与中和沉淀法相比，硫化物沉淀法的优点是：重金属硫化物溶解度比其氢氧化物的溶解度更低，而且反应的pH值在7—9之间，处理后的废水一般不用中和。硫化物沉淀法的缺点是[2]：硫化物沉淀物颗粒小，易形成胶体；硫化物沉淀剂本身在水中残留，遇酸生成硫化氢气体，产生二次污染。(2)氧化还原处理 ①化学还原法 电镀废水中的Cr主要以Cr6+离子形态存在，因此向废水中投加还原剂将Cr6+还原成微毒的Cr3+后，投加石灰或NaOH产生Cr(OH)3沉淀分离去除。化学还原法治理电镀废水是最早应用的治理技术之一，在我国有着广泛的应用，其治理原理简单、操作易于掌握、能承受大水量和高浓度废水冲击。根据投加还原剂的不同，可分为FeSO4法、NaHSO3法、铁屑法、SO2法等。 ②铁氧体法 铁氧体技术是根据生产铁氧体的原理发展起来的。在含Cr废水中加入过量的FeSO4，使Cr6+还原成Cr3+,Fe2+氧化成Fe3+，调节pH值至8左右，使Fe离子和Cr离子产生氢氧化物沉淀。通入空气搅拌并加入氢氧化物不断反应，形成铬铁氧体。其典型工艺有间歇式和连续式。 ③电解法 电解法处理含Cr废水在我国已经有二十多年的历史，具有去除率高、无二次污染、所沉淀的重金属可回收利用等优点。大约有30多种废水溶液中的金属离子可进行电沉积。电解法是一种比较成熟的处理技术，能减少污泥的生成量，且能回收Cu、Ag、Cd等金属，已应用于废水的治理。不过电解法成本比较高，一般经浓缩后再电解经济效益较好。(3)溶剂萃取分离