【2017年整理】快速凝固制备非晶合金的研究与发展.doc

浅析快速凝固制备非晶合金方法 摘要：非晶态金属是新型的金属材料，它已成为金属材料领域研究的热点。快速凝固技术也是当前材料科学与工程中研究比较活跃的领域，是挖掘非晶态金属材料潜在性能与开发的的重要手段。文章介绍了快速凝固技术制备非晶态合金的几种方法，并做了简要的探讨。 关键词：非晶态合金 快速凝固 制备方法 1引言 非晶合金也称金属玻璃，因其独特的微观结构而具有普遍晶态合金无法比拟的机械性能、优异的物理及化学性能，具有重要的工程应用前景。 与晶态合金相比，非晶合金不但具有一般金属所不具备的强度和硬度，又可以像玻璃加热软化易成形加工，可进行各种复杂形状的超速精密成形，甚至小到纳米等级，而且成形后不会降低金属的强度。 非晶合金合金的制备方法大体上可分为以下三类：通过蒸发、电解、辐射等方法使金属原子或离子凝聚或沉积而成；由熔融合金通过急速快速固化而形成粉末、丝、条、带；利用激光、离子注入、喷镀、爆炸等方法使表面层结构无序化。 本文主要阐述采用快速凝固技术制备非晶态合金方法。大概可分为两类，雾化法制取粉末，制取条带及薄片材料方法。 2 非晶合金概述 非晶合金结构的长程无序，短程有序特性，可以把非晶态材料看作是均匀的和各向同性的结构。其衍射花样是由较宽的晕和弥散的环组成，没有表征结晶态的任何斑点和条纹。在电子显微镜下看不到晶粒晶界、晶格缺陷等形成的衍衬反差。在热力学上处于亚稳态，晶化温度以上将发生晶态结构相变，但晶化温度以下能长期稳定存在。非晶合金不受化合价的限制，在较宽的成分范围内可以自由调节其组成。因此，它具有许多结晶合金所不具有的优异的材料特性的调控性。 制备非晶合金的的关键因素主要有两个：一，必须形成原子或分子混乱排列的状态，二，将这种热力学上的亚稳态在一定的温度范围内保存下来。因此要求所获得非晶合金的使用温度应低于合金的晶化温度。 3 快速凝固技术制备非晶合金 3.1 雾化法制备非晶合金粉末 雾化法不是一个很新颖的技术，但却是工业生产中最常见的快凝方法。其基本原理是将连续的金属熔体在离心力、机械力或高速流体（气体或液体）冲击力等外力作用下分散破碎成尺寸极细小的雾化熔滴，并使熔滴在与流体或冷模接触中迅速冷却凝固，凝固后呈粉末。通常的气体雾化法冷却速度可达102K/s~104K/s，采用超声速气流可明显改善粉末的尺寸分布，进一步提高冷却速度。冷却介质是该工艺中制备非晶合金的一个主要因素。由于氦气的传热速度快，采用氦气作为射流介质，冷速比用氦气大数几倍。该技术的成功之处在于限制了熔融金属的量，快速雾化成小的液滴，推进雾化液滴流越过一个小距离和短时间间隔与淬火基体进行快速冲击，以释放出热量越过结晶与长大过程进而快速凝固，生产效率高且合金粉末成球形，有利于后续的成型工艺消除颗粒的原始边界，适用于工业化生产，但与MS方法相比冷却速度较低，需严格控制合金成分。 根据工艺方法不同可细分为气体雾化法、水雾化法、超声气体雾化法、紧偶合气体雾化法、高速旋转筒雾化法、滚筒雾化法、穿孔旋转杯法、旋转离心雾化法、快速凝固雾化法、真空雾化法等。中南大学陈欣等采用紧耦合气雾化技术进行了Al基非晶合金粉末的制备实验，并从气雾化机理、熔滴的冷却行为以及非晶粒形成的角度，对紧耦合气雾化制备非晶合金粉末的可行性及其技术特点进行了分析，最终制得非晶/晶态的混合粉末，非晶粉末的粒径小于26 μm。陆曹卫等人通过水雾化制备出的负400目Fe74Al4 Sn2P10C2B4Si4非晶合金粉末具有良好的热稳定性和大的玻璃形成能力，其超冷液相区温度宽度达到38K。采用该非晶粉末制备的磁粉芯高频下品质因数显著优于MPP粉芯，损耗较低，主要原因是非晶粉末具有较高的电阻率。 3.2 液体拉丝法及旋转液中喷丝法制备线材非晶合金 液体拉丝法主要包括玻璃包覆熔融纺线法和泰勒拉丝法。其原理为将合金棒或小块置入玻璃管中，玻璃管经抽真空后充入惰性气体，在其端部采用感应加热将合金熔化，依靠熔融合金的热量使与其接触的玻璃管壁软化并与熔融合金润湿性紧密接触，在一定的拉力下拉成很细的毛细玻璃管。金属熔体依靠润湿作用流入毛细管中，经过冷却器的激冷，通过绕线导管后直接缠绕，获得连续的玻璃包覆线材。该技术利用了软化玻璃容易拉成细成形的特点。与此同时，软化玻璃可对合金溶液起到防氧化的保护作用。 采用该技术制备非晶合金的关键技术包括以下四个方面：玻璃选材，不与金属发生反应，软化点与金属熔点相当。未得到直径较小的细丝，玻璃管的外径和壁厚分别为9-12mm和1.0-1.2mm较适宜；保护气氛。为防止制备过程中样品氧化，加热前先抽真空，然后充入氩气。保护气体的压力要适当，太高会将熔融金属及玻璃挤离加热区而来不及拉丝，压力太小外界大气压会对熔融金属和玻璃产生向上托起作用。合适的气压为-0.1~0