第4章 重要有机物质谱图及裂解规律-4.pptVIP

第四章 质谱分析 质谱图与结构解析 （有机化合物的裂解规律） 一、饱和烷烃的质谱图 （1）直链烷烃的质谱特征 ① 直链烷烃分子离子峰强度不高，强度随碳链增长而降低，通常碳数40的烷烃分子离子峰(M+. )尚可观察到。 ② 有相差14个质量数的一系列奇质量数的峰(CnH2n+1 ),即有质荷比m/z=29、43、57、71、85、99……一系列篱笆离子的峰， m/z57后强度逐渐减弱。直链烷烃篱笆离子的峰顶联结起来成为一个圆滑的抛物线，在分子离子峰处略有抬高。支链烷烃无此特征。 ③ m/z43和m/z57的峰强度较大。 ④ 在比CnH2n+1离子小一个质量数处有一个小峰，即CnH2n离子峰m/z=28、42、56、70、84、98……一系列弱峰是由H转移重排成的. ⑤ 还有一系列CnH2n-1 的碎片峰是有 CnH2n+1 脱去一个H2 中性分子而形成的，可有亚稳离子得到证实： m/z29－ H2 =27 ， m* =25.14 m/z43－ H2 =41 ， m* =39.09 （2）支链烷烃质谱的特征 ① 分子离子峰的强度比直链烷烃的弱，支链越多分子离子峰（M+. ）强度越弱。 ② 仍然存在篱笆离子，但强度不是随质荷比的增加而减弱，其强度与分支的位置有关，峰顶联不成圆滑的抛物线。 ③ 在分支处容易断裂，正电荷在支链多的一侧，以丢