普通化学第九章.pptVIP

原子的构成、原子核的构成是怎样的? 物质性质 物质结构 分子结构 原子结构 物质是由分子组成，分子是由原子组成，原子是由原子核和核外电子组成，原子核在化学变化中不发生变化，而核外的电子发生变化，因此要想搞清楚物质结构，必须搞清楚原子核外的电子排布。 氢原子受激发而发出的光谱是线状光谱，并且是最简单的一种原子光谱 球坐标： x = r sin? cos? y = y sin? sin? z = r cos? (?=0~180?, ?= 0~360?) Schodinger方程是一个二阶偏微分方程，可以有无穷多的解 。需要引进三个参量（量子数），才能解出确定的有意义的解（E和 ? ）。为了求出能真正代表电子运动状态的合理解，必须引入量子化条件，即三个量子数, 是解薛定谔方程所引入的量子化条件. 主量子数（n） 角量子数（l） 磁量子数（m） 三个量子数是互相制约的，一组特定的 n、l、m 就可以解出一个相应的波函数Ψ n,l,m , 也就得到一个相应的电子运动状态。 第四节 原子的电子层结构与元素周期律 9-3-1 多电子原子的能级 单电子体系：氢原子、类氢原子的离子等。 电子能量只决定于 n ，与 l 无关。即： En = – 2.18?10–18× Z2 n2 (J) En = – 13.6× Z2 n2 或： (eV) 上式中 Z 为核电荷数，对氢原子来说，Z = 1 。 多电子体系：电子除与核有作用外，电子与电子之间也有作用。 所以，En = f ( n , l )， n 相同时， l 增大则 En 增大。 第三节 基态原子核外电子排布 一、屏蔽效应 在多电子原子中，各电子的能量不仅受到原子核的吸引作用而且还存在电子之间的排斥作用。我们将内层电子对外层某个电子的排斥作用归结为使有效核电荷降低的作用，这种使有效核电荷降低的作用称为屏蔽效应。 En = – 2.18?10–18× (Z–?)2 n2 (J) 上式中 (Z–?) 就是有效核电荷，这里? 称为屏蔽常数即被抵消的部分核电荷数。 屏蔽效应的大小与电子的主量子数和角量子数有关，一般情况下，l 相同 n 不同时， n 值越大，电子离核越远，其受到的屏蔽作用也越大，能量就越高，如： E1s E2s E3s … E2p E3p E4p … 第三节 基态原子核外电子排布 多电子原子中，每个电子对其它电子起屏蔽作用，同时也被其它电子所屏蔽。 通常在原子核附近出现几率较大的电子可以更好地回避其它电子的屏蔽，直接受到核的较强吸引，故能量较低。我们把外层电子钻到内层靠近原子核的能力称为钻穿效应。 钻穿效应越大，该电子的能量越低。钻穿效应与原子轨道的径向分布函数有关。相对于径向分布函数图来说，钻穿效应与其峰数有关。 3s、3p、3d 的主量子数相同，但角量子数不同， 3s 有三 个峰，其中有两个峰靠核较近； 3p 有两个峰，第一个峰离核稍远； 3d 只有一个峰，它比其它的第一个峰离核都远。这样，钻穿作用最强的为 3s，3p 次之， 3d 最差。它们的能量排序为 E3s E3p E3d … 二、钻穿效应 第三节 基态原子核外电子排布 当 n 与 l 都不相同时，有些轨道会发生能级交错现象。 例如，在 4s 和 3d 轨道中 4s 轨道的能量就有可能比 3d 轨道能量低，即 E4s E3d 。这种能级交错现象就是钻穿效应的结果。 特别要说明的是，能级交错现象只发生在原子序数大于21以后的原子中，这是因为当电子填充到 4s 能级后，装入 3d 能级的电子充当内层电子而屏蔽 4s (外层)的电子，使 4s电子能量升高了。 类似还有： E5s E4d E6s E4f E5d E6p 问题： l 相同，n 不同时如何说明？如： E2p E3p E4p … n相同， l 不同时又如何说明？如： E3s E3p E3d … l 不同，n 也不同又如何？如： E5s E4d 第三节 基态原子核外电子排布 美国化学家 L?Pau