煤液化课件.pptVIP

1.４.3 其它液化方法 煤的超临界萃取 在任一溶剂中，不同物质具有不同的溶解度，利用此溶解度的不同， 使混合物中的组分得到完全或部分的分离过程称为萃取。 一般来说，溶剂的溶解能力随溶剂的密度增加而提高。液体就比气体 具有较高的密度，溶解能力大。但液体的粘度又比气体高得多，粘度是影 响分离的主要因素。所以高密度对溶解有利，低粘度对快速分离有利。而 超临界气体具有液体和气体之间的性质，也就是说具有高密度和低粘度的 特性。超临界气体萃取既类似于溶剂萃取又类似于蒸馏，可以看作这两种 过程的结合。煤的超临界萃取需要在高温（400 ℃ ）下进行，这是由煤 的结构性质决定的。煤中有机组分大体可分为三种类型：（1）低分子化 合物，一般在较低温度下即可在溶剂中溶解，属于物理溶解过程；（2） 多聚物， 主要是由以—O—、—CH2— 等连接起来的多芳环结构和杂环化 合物，在超临界条件下，发生化学分解和物理溶解；（3）高分子物，属 于稠环结构物，这种物质只有在更高温度下，才能分解、解聚。所以煤的 超临界萃取属于化学、物理同时并存的工艺过程。目前煤的超临界萃取仍 处于试验研究和小型中试阶段。 煤油共处理 它的主要特点：用石油原油、渣油、油砂沥青等重质油作为煤液化 反应所用的溶剂油。将煤与这些重质油均匀混合同时加氢，一次通过反 应装置，反应过程中生成的合成粗油不作为溶剂循环。 加拿大是开展煤油共处理研究工作的先驱国家之一。至今开发的煤 油共炼工艺有：（1）HRI煤油共炼工艺；（2）Pyrosol工艺； （3）CANMET工艺。 1.４.4 我国目前煤液化技术开发概况： 从1996年开始，中国先后同德国、美国、日本等国通过国际合作进 行煤直接液化中间放大试验，完成了如下工艺： 云南先锋褐煤采用德国IGOR工艺； 黑龙江依兰煤采用日本NEDOL工艺； 神华上湾煤采用美国HTI工艺； 进入21世纪，在吸收国外先进液化技术的基础上，根据中国煤质特 点，先后开展了高分散铁系催化剂的开发和工程化，中国煤直接液化新 工艺开发(6t/d)等。 2.1 液化产物处理的方法 煤液化产物可分为气相产物和液-固相产物。气相产物经冷却、计 量后， 可用GC进行气体分析。液-固相产物一般可采用两种方法进行分 离：一是减压蒸馏法；二是溶剂萃取法。下面介绍几种溶剂萃取分离 的方法： 方法（1）和（2）是经常使用的方法，比较方法（1）和（2）的结 果，方法（2）中苯不溶物量偏高，沥青烯偏低 煤液化的转化率可从四氢呋喃（THF）不溶物的重量计算求得 转化率%=（煤样重-THF不溶物重）/煤样重（daf） 2.2 温度的作用 煤的热裂解反应是煤炭液化的基础，反应温度是煤热裂解反应的最 基本因素。煤液化温度的影响包括三个方面：1.温度对煤热溶解的影响； 2.温度对煤热裂解的影响；3.温度对煤加氢反应速度的影响。 Guin J.A将6份杂酚油和1份烟煤，在6.89MPa氢压下加热，达到一 定温度后，将试样立即冷却至室温，用光学显微镜观察产物，结果如下： 330℃ 混合物中的煤粒基本上与未反应的原煤粒相同，看不出有分散 现象。 340℃ 可观察到发生了一些分散现象，但也仍然可以看到一些基本尚 未变的原煤粒。 350℃ 已看不到基本上未变的原煤粒，发生了相当大的分散现象。 360℃ 完全分散。 这里所指的煤粒分散现象是指煤粒的溶胀分散现象，它表明煤溶解初 期，煤粒的分散是一种纯粹的热溶解过程，即温度起着决定性作用。 煤粒在热作用下除发生热溶胀外，进一步将发生化学键的断裂，在物 理形态上表现为煤粒迅速分散。 最初的反应是一种加氢脱硫和加氢脱氧反应，反应所用的氢是来自煤 质本身。下图是烟煤与四氢萘在不同温度下进行液化反应： 煤加氢液化时可能发生的几种反应 由上表分析可知，键能（键强度）可分成两类： 桥键断裂、侧链脱落、供氢的C-H键断裂键能都小于500KJ/mol； 芳香物开环键能大于2000KJ/mol； 长键的键能中间比两端弱； 支链结构上的键能靠近芳环的键能较强； 2.3 溶剂的作用 溶剂的作用包括以下几个方面： 1.对煤的溶胀作用； 2.对煤的溶解作用； 3.供氢作用；