第2章均相反应动力学基础.pptVIP

第二章 反应动力学基础 2.1 概述 2.2 等温恒容过程 2.3 等温变容过程 第二章 均相反应动力学基础 均相反应－－在均一液相或气相中进行的反应 均相反应动力学是解决均相反应器的选型、操作与设计计算所需的重要理论基础 研究均相反应的首先掌握反应动力学 第二章 均相反应动力学基础 　　　因为反应物在化学反应过程中不断消耗，所以为避免反应速率出现负值，在反应速率前加个负号。而若A为产物则为： 　　或可说，我们用不同的着眼组分来描述化学反应速率，那么反应速率与计量系数之比是相等的。 实验研究得知，均相反应速率取决于物料的浓度和温度，反应速率符合下述方程，称之为冪数型动力学方程，是经验方程。 　对于(恒容)气相反应，由于分压与浓度成正比，也可用分压来表示。 2）双曲型动力学方程 对于基元反应：aA+bB=rR+sS 分子数：基元反应中反应物分子或离子的个数。 对于基元反应来讲α,β必须是正整数，α+β是基元反应的分子数，不能大于3（根据碰撞理论，α+β的取值不能大于3，必须是一个小于等于3的正整数）。 反应级数――指动力学方程中浓度项的幂数，如式中的α和β， α和β分别称作组分A和组分B的反应级数α+β=n，n是基元反应的总反应级数。 A　　　R与2A　　2R意义不同，前者　–rA=kACA 后者　–rA=kACA2 aA+bB=rR+Ss α+β=n，n为非基元反应的总反应级数，取值可以是小于或等于3的任何数，α和β的值与计量系数a和b的值无关。取值是通过实验测定的。 动力学方程也可用分压表示 对于：aA+bB=rR+sS 2、速率常数k 化学反应速率方程体现了浓度和温度两方面的影响，浓度的影响体现在浓度项上，反应级数表明了反应速率对浓度变化的敏感程度。 温度的影响则是由速率常数k体现的，根据阿伦尼乌斯方程 2、速率常数k 　　式中 　　k0――频率因子或指前因子 　　E――活化能，J或J/mol 　　R――通用气体常数，(国际单位)8.314J/mol·K 　　T――绝对温度K，呈指数变化 2、速率常数k 注意： 实验的温度范围不能太窄，否则根本做不出一条直线； 用什么温度范围求得的活化能，只能用其计算实验范围内的温度，否则将不具有代表性； 温度范围不能太宽。 （很可能影响反应机理，活化能就改变了反应速率取决于整个反应机理中最慢的步骤，温度太宽可能影响到反应步骤的控制速率改变从而导致不再是一条直线，可能是好多条直线，我们称做补偿效应。） 2、速率常数k 3、化学反应的分类 小　结 均相反应、非均相反应 基元反应和非基元反应 化学反应速率的定义、速率方程的表示（摩尔数、浓度、分压） 幂数型动力学方程和双曲型动力学方程 单一反应和复合反应 分子数 反应级数 速率常数 指前因子（频率因子） 练 习 1、什么是基元反应和非基元反应？ 2、化学反应速率是怎么定义的？速率方程如何表示分别用摩尔数、浓度、分压来表示。 3、若反应级数为0，浓度对反应速率会有什么影响？ 4、反应级数和反应的分子数有什么区别？ 5、试推导以浓度表示的反应速率动力学方程与分压表示的动力学方程的关系。 2·2　等温恒容过程 1、单一反应动力学方程的建立 1、单一反应动力学方程的建立 1、单一反应动力学方程的建立 1、单一反应动力学方程的建立 1、单一反应动力学方程的建立 1、单一反应动力学方程的建立 1、单一反应动力学方程的建立 1、单一反应动力学方程的建立 1、单一反应动力学方程的建立 1、单一反应动力学方程的建立 1、单一反应动力学方程的建立 1、单一反应动力学方程的建立 1、单一反应动力学方程的建立 1、单一反应动力学方程的建立 1、单一反应动力学方程的建立 1、单一反应动力学方程的建立 1、单一反应动力学方程的建立 1、单一反应动力学方程的建立 1、单一反应动力学方程的建立 1、单一反应动力学方程的建立 1、单一反应动力学方程的建立 1、单一反应动力学方程的建立 习　题 P29习题1、8 1、单一反应动力学方程的建立 （2）可逆反应 （2）可逆反应 （2）可逆反应 3、复合反应 3、复合反应 3、复合反应 3、复合反应 3、复合反应 3、复合反应 3、复合反应 讨论： 3、复合反应 等温、恒容的平行、串联反应动力学方程及积分式（产物初始浓度为 0 ) 2 . 3 等温变容过程 2.3.1 膨胀因子 小　结 平行反应产物分布 连串反应浓度的分布 对于有反应非递增的目的产物，在最佳时间目的产物浓度最大值的推导。 膨胀因子、膨胀率 小　结 概念：总收率、瞬时收率、总选择性、瞬时选择性 总选择性与瞬时选择性与温度的关系 平行反应产物分布 连串反应浓度的分布 膨胀率及膨胀率与转化率的关系 小　结 小　结 根据