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显微结构控制技术在青花瓷生产中应用 　　摘 要：通过显微结构控制技术、改性高岭土和磷酸盐的引入，控制烧成过程瓷胎物相的演变，形成以纳米尺度的针状莫来石为主晶相、以 Si-O系玻璃和P-O系玻璃为粘结相的显微结构，使青花瓷产品具备优异的机械性能、光学性能和热学性能，综合利用中低品位高岭土资源 关健词：显微结构；改性高岭土；瓷胎物相；针状莫来石 1 引言 大埔是“中国青花瓷之乡”，素有“白玉城”和“南国瓷都”等美誉，是全国陶瓷出口7大基地之一。在4000多年的陶瓷生产历史长河中，勤劳智慧敢于创新的大埔陶瓷工匠们“煅土成金”，创造了许多与艺术相结合的人间瑰宝，积淀了丰富的陶瓷文化，形成了自己独特的青花瓷风格。以其多姿的造型、精湛的纹饰、独特的色彩和丰富的文化内涵饮誉世界。2016年12月，大埔青花瓷被国家质检总局批准为“国家地理标志保护产品” 与此同时，大埔青花瓷行业也面临高档原材料短缺的重大问题，如果不能妥善解决，将严重影响行业的健康可持续发展 青花瓷又称白地青花瓷，只有在白如玉的瓷胎衬托下，青花才能显示出其宁静淡远的美感，因而高档青花瓷对于高岭土类原料要求很高，要求Al2O3含量?21%， Fe2O3+TiO2含量?0.5% 随着大埔青花瓷生产规模的扩大，优质原料的短缺成为制约行业健康可持续发展的瓶颈。虽然大埔地区已探明的高岭土储量达3.5亿万吨之多，但由于长期和高强度的陶瓷生产，优质的高岭土原料日渐稀少。据调查，大埔地区优质高岭土的Al2O3含量一般为19 ～ 23%， Fe2O3+TiO2含量在0.7%左右，且?α坎欢啵恢械绕肺桓吡胪猎?料Al2O3含量一般为15 ～ 19%， Fe2O3+TiO2含量在1.0%左右；低品位高岭土原料Al2O3含量一般为?15%， Fe2O3+TiO2含量在1.2%以上 目前大埔生产中高档青花瓷产品利用优质高岭土原料，低端产品采用本地中等品位原料，大量中低品位原材料未得到有效利用，直接导致资源的浪费和生产成本的提高。因此，采用中低品位高岭土原料生产高档青花瓷已势在必行。综合有效利用中低品位高岭土原料已成为陶瓷行业的共识 针对上述现实，在前期研究基础之上，开展显微结构控制技术在青花瓷生产中研究与应用关键技术研发，在保证青花瓷成型性能的基础上，通过改性高岭土和磷酸盐的引入，控制烧成过程瓷胎物相的演变，形成以纳米尺度的针状莫来石为主晶相、以 Si-O系玻璃和P-O系玻璃为粘结相的显微结构，使产品具备优异的机械性能、光学性能和热学性能，提高青花瓷产品档次，综合利用大埔本地中低品位高岭土资源 2 技术原理 根据青花瓷对产品力学性能、光学性能和热学性能的要求，显微结构控制技术特征是：以相互交联纳米尺寸针状结构莫来石为主晶相，尽量减少石英含量，以Si-O系、P-O系玻璃为粘结相，晶相玻璃相比例约为7：3 ～ 6：4。其原理如下： （1）莫来石具有较高的抗折强度和硬度，较小的弹性模量，力学性能优异，且莫来石在陶瓷烧成过程中形成，不需外加瘠性强化相，可保持传统陶瓷优异的成型性能 （2）相互交联的针状形貌的莫来石，阻碍晶界的滑移、裂纹的扩展，可大幅度提高至关重要的陶瓷抗冲击强度 （3）减小主晶相尺寸，使其保持在纳米尺度范围，远低于可见光波长，可有效降低光的散射，提高陶瓷透光性 （4）降低与玻璃相膨胀系数相差较大的石英含量，可减少烧成过程大裂纹的形成，提高陶瓷热稳定性； （5）利用石英在磷酸盐玻璃熔体中的溶解比在硅酸盐玻璃熔体中低50 ～200℃的特性，改变传统青花瓷Si-O系玻璃相为Si-O系、P-O系玻璃共存状态，强化石英相的溶解 （6）利用Fe3+在P-O系玻璃中以[FeO6]八面体结构存在，呈白色和无色的特性，在铁钛含量较高的中低品位高岭土原料利用时提高产品白度 （7）提高玻璃相比例，晶相玻璃相比例约为7：3 ～ 6：4，并与纳米尺度主晶相保持良好结合，可在保证器型稳定性的同时增强透光性 3 技术路线 通过有机酸改性高岭土和磷酸盐的引入，控制烧成过程高档青花瓷显微结构的形成是核心技术内容，技术路线如下： （1）备改性高岭土优选。根据前期的研究，高岭土经过有机酸活化，其化学组成、颗粒组成均会发生改变，矿物组成虽然变化不大，但其矿物晶格完整性会有较大的变化。系统结合大埔本地高岭土改性后组成和结构的变化，是优选备改性高岭土的第一步。高岭土在高温下将发生游离水脱除、羟基逸出、晶态结构破坏、γ-Al2O3结晶、莫来石生成等物相演变过程，考察活化高岭土高温下物相演变过程，特别是莫来石的形成温度、莫来石晶体形貌和尺寸的演变等热性能研究，是优选备活化高岭土的关键步骤 （2）用于高岭土改性的有机酸选择。采用草酸、柠檬酸及其复合