第7章热力学研讨.ppt

1.准静态过程的定义 §7.1 准静态过程 热力学系统从一个平衡态变化到另一个平衡态，称为热力学过程。热力学过程必然涉及到非平衡态与平衡态的转化。 驰豫时间τ— 系统从非平衡态过渡到平衡态所用的时间。 如果热力学过程进行得较快，驰豫时间较长，系统还没有达到新的平衡之前，就开始了下一步的变化。这种过程的每一中间状态都对应一个非平衡态——非静态过程。非平衡态很难研究! 以后如无特别说明，热力学过程都指无摩擦的准静态过程。这类过程均有一个特点： 准静态过程是一个理想过程,实际过程都不可能是准静态的。 如果热力学过程进行得非常缓慢，远大于驰豫时间，可以认为系统达到新的平衡以后，才开始了下一步的变化。这种过程的每一中间状态都对应一个平衡态——准静态过程。容易研究! 2.准静态过程的曲线表示 1) 准静态过程可以用p,V,T 的变化来表示气体状态的变化。 2) 理想气体总是满足状态方程，所以只有两个独立参量。任选两个，第三个参量可被确定，平衡态随之确定。最常用到的是p和V。满足的方程称为过程方程。 3) p-V图 4) V-T图和p-T图需要自己从p-V图翻译 在p-V图中的一个点表示一个平衡态. 在p-V图中的一条曲线表示一个准静态过程. 准静态过程方程为:p = p(V) 3、常见准静态过程的曲线及其方程 (1)等容过程: (2)等压过程: (3)等温过程: (4)绝热过程: 一、热力学第一定律 1.改变系统内能的两种方式 2.热力学第一定律 在热力学过程中，系统从外界吸收的热量等于系统内能的增量与系统对外所做的功之和，这个结论叫热力学第一定律。（注意系统对外界做功与外界对系统做功差一个负号。） §7.2 热力学第一定律 (1) 做功： (2) 加热： 定向运动与无序热运动的转化 无规则热运动能量的转移 系统吸收热量为正，放出热量为负 系统内能增大为正，减小为负 系统对外做功为正，外界对系统做功为负 3.热力学第一定律的讨论 (1)热力学第一定律是能量守恒定律在热运动过程中的体现。 (2)热力学第一定律最早的表叙之一：第一类永动机是不可能制成的。所谓第一类永动机就是违背能量守恒的永动机（第一类永动机：不需要消耗任何的动力或燃料，却能源源不断地对外做功）。 (3)对微小过程,热力学第一定律可以表示成： (4)过程量与状态量 二、准静态过程中的体积功 气体在某准静态过程中对外做功,实际上是通过体积变化达到的。（气体的压强为p。) 系统经历的准静态过程对外做功等于在PV图中过程曲线下的面积。 讨论 1)系统对外做功是一个过程量,即使在始末状态都相同的情况下，不同过程做功不同。 2)系统体积膨胀，系统对外做功，称为正功；系统体积被压缩，外界对系统做功,称为负功。体积不变,做功为零。 三、内能改变计算 (内能是状态量) 反过来，对于某一变化很小的过程，系统吸收的热量 四、热量与摩尔热容量 除了利用热力学第一定律计算热量外，还可以根据摩尔热容量计算。如果考虑一个变化很小的过程 Cm 摩尔热容量，它等于一摩尔的物质温度每升高或降低一度吸收或放出的热量。 ν是物质摩尔数，dT是物质温度变化。 讨论 1)摩尔热容量是过程量还是状态量？ 摩尔热容量是过程量，换句话说摩尔热容量不仅决定于系统的初末状态，还与中间过程有关。 利用摩尔热容量计算热量的公式 讨论 2) 热量的计算公式 中，Cm很多情况下不是常数， 如果是常数，则有 3) 摩尔热容量的计算 利用热力学第一定律 第一项是状态量，第二项为过程量 代入理想气体内能公式 两个公式有什么区别？ 平均摩尔热容 例题一. 一定量的双原子理想气体，经PV2=常数的准静态过程，从状态（P1，V1）膨胀到体积V2，求气体在该过程中对外所做功A，内能增量 ΔE，吸收的热量Q和摩尔热容量C。 解: 由初始条件确定过程方程和末态压强 V P a b P1 V1 V2 （做功的计算方式。） 双原子自由度为5,则内能增量为： 由热力学第一定律,可得热量为： 由摩尔热容公式，可得： 平均摩尔热容 例题二. 2摩尔的双原子理想气体，经P=kV(k为常数)的准静态过程，温度从T1增加到T2.求:(1)该过程的摩尔热容量C;(2)气体在该过程中吸收的热量Q和对外所做功A。 解: (1)在本例题中,我们利用摩尔热容量C的另一个计算公式： (2) C=3R是常量，所以吸热为: 内能增量为: 由热力学第一定律,可得对外做功为: 本题还有另外一种计算方法：通过过程曲线先计算做功和内能增量,即: 其中： V P a b P V1 V2 T1 T2 （用面积来计算）。 （利用 ）。 特点：