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【2017年整理】复习——六电化学

* * §6.3 电导率和摩尔电导率 1.电导及电导率和摩尔电导率 (1)电导及电导率 电导是电阻的倒数 G? 电导,单位是西门子;符号为S,1S=1Ω-1。 均匀导体在均匀电场中的电导 G 与导体截面积 A 成正比,与其长度 l 成反比,即 ? ?电导率,单位为S·m-1。 对电解质溶液,同样适用。电解质溶液的电导率是两极板为单位面积,其距离为单位长度时溶液的电导,即 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ? =K(l/A)G ,称为电导池常数,单位:m-1, 与电导池几何特征有关。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (2)摩尔电导率 c?电解质溶液的物质的量浓度,单位为 mol · m-3,κ?电导率,Λm的单位为 S · m2 · mol-1。 在表示电解质的摩尔电导率时,应标明物质的基本单元,一般对于某一电荷个数为Z+的离子,则以1/Z+作为基本单元。 例如,在某一定条件下: Λm(K2SO4)= 0.02485 S·m2·mol-1 Λm( K2SO4)= 0.01243 S · m2 · mol-1 摩尔电导率定义:在相距1m两平行板之间,放置含有1mol某电解 质溶液电导,称为廖溶液的摩尔电导。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (3)摩尔电导率与电解质的物质的量浓度的关系 图 某些电解质的水溶液的摩尔电导率与其浓度的平方根关系(298.15K) 0 0.5 1.0 1.5 400 300 200 100 ?m/(S?cm2 ?mol-1) HCl NaOH AgNO3 CH3COOH 四种不同电解质:酸、碱、盐与弱电解质 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 在很稀溶液中,强电解质的: (i):强电解质和弱电解质的? m 随电解质的cB 减小而增大,但增大情况不同。 (ii):强电解质的Λm随电解质的cB 降低而增大的幅度不大,在溶液很稀时,Λm与电解质的 成直线关系,将直线外推至cB =0时所得截距为无限稀释的摩尔电导率 。 (iii):弱电解质的Λm在较浓的范围内随电解质的cB 减小而增大的幅度很小,而在溶液很稀时,Λm 急剧增加,因此对弱电解质不能外推求 。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 科尔劳施根据大量实验事实总结出: §6.4 离子独立运动定律和离子的摩尔电导率 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 得出: (1)具有相同负离子的钾盐与锂盐的Λm∞之差为一常数,与负离子的性质无关,即:Λm∞(KCl)- Λm∞(LiCl)= Λm∞(KNO3)- Λm∞(LiNO3)=0.00349S.m2.mol-1 (2)具有相同正离子的氯化物与硝酸盐Λm∞之差为一常数,与正离子的性质无关, (3) 在无限稀释的电解质溶液中,离子运动彼此独立,互不影响,因此每种离子电导不受其它离子影响,每种电解质的摩尔电导率在溶剂、温度一定条件下,只取决于其正负离子的摩尔电导率。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 上式叫离子独立运动定

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