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【2017年整理】大气中污染物的转化
第二章 大气环境化学 ;;;;;;;根据光化学第一定律,
* 引起光化学反应的必要条件:分子对某特定波长的光要有特征吸收光谱,才能产生光化学反应。
* 引起光解反应的必要条件:只有当激发态分子的能量足够使分子内的化学键断裂时,即光子的能量大于化学键能时,才能引起光离解反应。;;;NO2;;;;白天高于夜间,峰值出现在阳光最强时
夏季高于冬季;;;;;;(1)氧化亚氮(N2O)
氧化亚氮是无色气体,清洁空气的组分,是低层大气中含量最高的含氮化合物。
主要来自天然源,即环境中的含氮化合物在微生物作用下分解而产生的;
人为来源,土壤中的含氮化肥经微生物分解可产生N20,这是人为产生N20的原因之一。
N2O气体惰性很大,在对流层中十分稳定,几乎不参与任何化学反应。进入平流层后,由于吸收来自太阳的紫外光而光解产生NO,会对臭氧层起破坏作用。;;燃烧过程中??空气中的氮和氧在高温条件下化合生成NOx的链式反应机制如下:;;NO、NO2和O3之间为稳态关系,若体系中无其他反应参与,O3浓度取决于[NO2]/[NO]。
由于体系中氮的量是守恒的,则:
又因为O3与NO的反应是等计量关系,所以:;将[ NO] 和[NO2]代入式(2—14)得:
由此解出:
教材p77~78;;NO2光解在大气污染化学中占有重要地位;;;2{CH2O} CO2 + CH4;;;;;;如甲烷的氧化反应:
反应中生成的CH3与空气中的O2结合:
CH3O2是一种强氧化性的自由基,它可将NO氧化为NO2:
;如果NO浓度低,自由基之间可以发生反应:;思考题: (p84,p39-40)
1、 NO3的来源?
2、为什么在近地面不易生成NO3,而在高空却有可能形成NO3?
3、城市夜间HNO3的主要来源?
;;;写出O3与丙烯的反应 ;;;;;环己烯与O3的反应;;; 氢原子摘除反应;;;;
;;;;;;;;图2-16 光化学烟雾中自由基传递示意图;;
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