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第6章 有机化合物的结构解析 小结 * * 核磁共振波谱学是近几十年发展的一门新学科。今天，核磁共振是化学、物理、生物、医药等研究领域中必不可少的实验工具。 6.4 核磁共振谱 NMR (Nuclear Magnetic Resonance) 核自旋方式有两种: 一种与外磁场平行（能量较低） 一种与外磁场相反（能量较高） H0 无外磁场 磁 场 磁 场 Radio waves 高能量的自旋 质子自旋 产生磁矩 H0 一、核磁共振的基本原理(P152) ΔE 核磁共振的条件：E = ΔE 质子能级差与外磁场的关系： 核磁共振（跃迁）的条件 电磁波能量与频率的关系： E= hν 实现核磁共振的方式： 保持外磁场强度不变， 改变电磁辐射频率------扫频 保持电磁波辐射频率不变， 改变外磁场强度------扫场 核磁共振仪 样品管 1HNMR工作原理 （一）屏蔽效应－化学位移的起因 H处于不同的化学环境 二、1H-NMR 的化学位移 为使氢核发生共振，须提高外磁场强度以抵消诱导磁场 吸收能量 HO 信号 HO+H感 H 化学位移:共振时磁场强度移动的现象。由电子云的屏蔽作用引起的，屏蔽大小与核外电子云密度相关。 （二）化学位移的表示 在100MHz的仪器上，质子产生共振的磁场变化范围为100Hz， 电子屏蔽数值也很小。通常在测量时加一基准物四甲基硅烷 （简称TMS）。 感 应 磁 场 H 非 常 小 ， 只 有 外 加 磁 场 的 百 万 分 之 几 ， 为 方 便 起 见 ， 故 × 1 0 6 核磁共振仪所用的频率 规定TMS的化学位移为零。TMS屏蔽强，一般化合物的峰在其左边（比其低 的磁场共振）。 一般化合物的δ值为负数，IUPAC规定为绝对值。 特征质子的化学位移值 1 0 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 C3CH C2CH2 C-CH3 环烷烃 0.2—1.5 CH2Ar CH2NR2 CH2S C?CH CH2C=O CH2=CH-CH3 1.7—3 CH2F CH2Cl CH2Br CH2I CH2O CH2NO2 2—4.7 0.5(1)—5.5 6—8.5 10.5—12 CHCl3 (7.27) 4.6—5.9 9—10 OH NH2 NH CR2=CH-R RCOOH RCHO 常用溶剂的质子的化学位移值 D 附注： 化学环境、化学结构、立体结构相同的氢原子。 每一种等位H显示一组吸收峰。 等位氢种类： 三、积分曲线与等位氢的数目(P156) 等位H： 1 2 3 3 CH3CH3 CH3CH2Cl CH3CH2OH 1. 有几组峰，表示样品中有几种等位氢。 2. 每一组峰的强度(面积、积分高度)，与等位氢质子的数目成正比。 自旋偶合的起因： 自旋偶合------原子核之间的相互作用（自旋干扰） 自旋裂分------偶合引起的谱线分裂增多现象 H实= H0+H’ H实 =H0-H’ H0 H0 四、1H-NMR 的自旋偶合及自旋裂分 H’ H’ 1）峰的裂分数目符合n+1规律 2）各峰强度比符合二项式（a+b）n展开系数之比 相同的H核所具有的裂分峰数目，由邻近H核的数目（n）决定。 裂分规律： 注 意： 非邻位碳上的氢，不发生自旋裂分。 等位H核之间不发生自旋裂分。如CH3CH3； BrCH2CH2Br； 只有一个单峰。 举例说明 c b a d C H 3 C C H 2 C O C H 2 C H 3 O O a b c d 2 . 2 3 . 5 4 . 1 1 . 2 ( 1 ) ( 1 ) ( 4 ) ( 3 ) 峰数： δ值： 五、1H-NMR 的谱图解析 从 NMR 谱中我们能得到如下信息： 不饱和度=C+1-H/2 特 征 信 息 1.信号数 等位 H 数 2.裂分情况 相邻H的个数 3.峰强度/面积