第4篇 原子吸收光谱.ppt

第四章 原子吸收光谱法 （Atomic Absorption Spectrometry, AAS） 1. 概述 2. 基本原理 3. AAS仪器及其组成 4. 干扰及其消除方法 5. 原子吸收分析方法 第一节 概述 1802年，发现原子吸收现象；1955年，Australia 物理学家A. Walsh将该现象应用于分析；20世纪70年代以来得到迅速发展和广泛应用。能测几十种金属元素和一些类金属元素，广泛应用于环境科学、生命科学、医学等研究领域。在研究微量元素和疾病的关系方面发挥了很大作用。 第二节 基本原理 一、原子吸收光谱的产生 二、谱线轮廓 理论上讲原子光谱应是线状光谱，但实际上无论是原子发射线还是原子吸收线都不是理想的几何线，而是具有一定的宽度，称为谱线轮廓（line profile）。 三、谱线变宽因素（Line broadening） 1. 自然变宽： 无外界因素影响时谱线具有的宽度。其大小为 四、积分吸收与峰值吸收系数 1. 积分吸收 第三节 原子吸收分光光度计 原子吸收分光光度计类型很多，其基本结构相同，主要由光源、原子化系统（类似于吸收池）、分光系统、检测系统和显示系统五部分组成。 2. 原子化过程及原子化条件的选择 原子化过程可分为四个阶段，即干燥、灰化、原子化和净化。如图 “连续光源”原子吸收分光光谱技术 2004 年4 月，德国耶拿分析仪器股份公司（Analytik Jena AG）成功地设计和生产出了连续光源原子吸收光谱仪contrAA ，世界第一台商品化连续光源原子吸收诞生了！ 2006年，德国耶拿公司又推出了高分辨火焰/石墨炉一体连续光源原子吸收光谱仪（contrAA? 700），利用一个高能量氙灯，号称可测量元素周期表中67个金属元素，分析速度可超过顺序扫描的ICP-OES。 １．高强度的稳定连续光源 contrAA 采用特制的高聚焦短弧氙灯作为连续光源，该灯是一个气体放电光源，灯内充有高压氙气，在高频高电压激发下形成高聚焦弧光放电，辐射出从紫外线到近红外的强连续光谱。能量比一般氙灯大10-100 倍，电极距离＜1mm，发光点只有200μm, 发光点温度10000KT。这样，采用一个连续光源取代了传统的所有空心阴极灯，一只氙灯即可满足全波长(189～900 nm)所有元素的原子吸收测定需求，并可以选择任何一条谱线进行分析。 ２．高分辨率的中阶梯光栅双单色器 连续光源一直难以在原子吸收光谱仪上得到应用，主要原因在于原子吸收要求在每一个分析波长处与空心阴极灯有同样的谱线宽度和足够高的光辐射强度及稳定性，这一技术对于仪器的分光系统和波长定位系统有着极高的要求。原子吸收谱线的宽度约为0.00Xnm，耶拿contrAA 采用了石英棱镜和高分辨率的大面积中阶梯光栅组成双单器，得到了0.002nm（280nm 处）的极高分辨率，解决了谱线宽度的问题，采用氖灯进行多谱线同时波长定位和动态校正保证波长的准确性和重现性，使连续光源在近似单色光的条件下测量原子吸收。 ３．高性能CCD 检测器 contrAA 采用了最新一代的高性能CCD 线阵检测器（512 点阵），512 个感光点同时检测１－２ｎｍ波段内的全部精细光谱信息，由很多个感光点的信号描绘一个吸收信号的轮廓，并能同时测定特征吸收和背景信号，得到时间-波长-信号的三维信息，将所有背景信号（包括特征谱线干扰和连续背景）同时扣除，实现了实时背景校正，再也用不着传统的背景校正（如氘灯，塞曼，自吸收等）方法了；这种检测器还降低了噪声，提高信噪比，使检出限优于普通原子吸收光谱仪。对快速顺序多元素分析,达到10-20 个元素/分钟，分析速度已达到或超过普通ICP 的水平；从可获得的分析信息量而言，contrAA 也已可以和ICP 光谱仪媲美了。 第四节 干扰及其消除 第五节 原子吸收分析方法 一、分析条件选择 三、分析方法评价 1. 灵敏度(Sensitivity) IUPAC规定，某种分析方法在一定条件下的灵敏度（S）是表示被测物质含量或浓度改变一个单位时所引起测量信号的变化。即标准曲线的斜率。它表示被测元素的含量或浓度改变一个单位时，吸光度（A）的变化量，即 石墨炉原子化法的表达式为 AAS特点： 1）灵敏度高：火焰原子法，10-6 级，有时可达10-9级；石墨炉可达10-9——10-14级。 2）准确度高 3）干扰小，选择性极好； 4）分析速度快 5）试样用量少 6）测定范围广，可测70 种元素。 2. 狭缝宽度选择 狭缝宽度影响光谱通带和通过光的强度。狭缝宽度的选择应以能去除分析线邻近的干扰线为前提。由于吸收光谱比较简