第七篇 原子吸收光谱法.ppt

火焰 如何实现峰值吸收测量？ 瓦尔西也同时解决了这个测量技术问题，他提出用锐线光源来测量峰值吸光度。所谓锐线光源，是能发射出半宽度很窄的辐射线的光源。要实现峰值吸光度的测量，其锐线光源必须是 ( 分别表示入射光 即光源和吸收线的半宽度， 分别表示入射光线和吸收线的中心频率)。如图11.8所示。 第三节 原子吸收光谱仪器 原子吸收光谱仪又称原子吸收分光光度计。其由光源、原子化器、单色器、检测器和放大、读出装置五大基本部件组成。如图11.9所示 一、光源 （一） 光源的作用和要求 作用：光源的作用是发射被测元素的特征共振辐射。 要求： ●锐线光源，其发射的共振辐射的半宽度应明显小于被测元素吸收线的半宽度 ； ●辐射强度大，背景低(低于共振辐射强度的1％)，保证足够的信噪比，以提高灵敏度； ●光强度的稳定性好； ●使用寿命长。 空心阴极灯（HCL)可满足这些要求，而目前应用最为普遍的光源。 （二）空心阴极灯的构造及工作原理 构造：空心阴极灯(HCL)是一种气体放电管，其结构如图11.10所示 灯管由硬度玻璃制成，灯的窗口要根据辐射波长的不同，选用不同的材料做成，可见光区(370nm以上)用光学玻璃片，紫外光区(370nm以下)用石英玻璃片。空心阴极灯中装有一个内径为几毫米的金属圆筒状空心阴极和一个阳极。阴极下 部用钨－镍合金支撑，圆筒内壁附上或熔入被测元素。阳极也用钨棒支撑，上部用钛丝或钽片等吸气性能的金属做成。灯内光有低压(通常为2~3mmHg)惰性气体氖气或氩气，称为载气。 工作原理：当空心阴极灯的两极间施加几百伏(300~430V)直流电压，或脉冲电压时就发生辉光放电，阴极发射电子，并在电场的作用下，高速向阳极运动，途中与载气分子碰撞并使之电离，放出二次电子及载气正离子。因电子和载气正离子数目增加，得以维持电流。载气正离子在电场中被大大加速，获得足够的动能，撞出阴极表面时就可以将被测元素的原子从晶格中轰击出来，在阴极杯内产生了被测元素原子的蒸气云。这种被正离子从阴极表面轰击出原子的现象称为溅射。 除溅射之外，阴极受热也要导致其表面被测元素的热蒸发。溅射和蒸发出来的原子大量聚集在空心阴极灯内，再与受到加热的电子、离子或原子碰撞而被激发，发生相应元素的特征共振线。 从空心阴极灯的工作原理可以看出，其结构中有两个关键的部分：一是阴极圆筒内层的材料，只有衬上被测元素的金属，才能发射出该元素的特征共振线，所以空心阴极灯也叫元素灯；二是灯内光有低压惰性气体，其作用是一方面被电离为正离子，才能引起阴极的溅射，另一方面是传递能量，使被溅射出的原子激发，才能发射该元素的特征共振线。 特点： ●强度大，元素在灯内可以重复多次的溅射、激发，激发效率高； ●半宽度小，空心阴极灯的灯工作电流小(2～5mA)，温度低，所以△νD小，而且灯内压力小，原子密度小，所以△νN小； ●稳定性取决于外电源的稳定性，但供电稳定时，灯的稳定性也好。开始通电时，灯内电阻会发生变化，发射线的强度也会变化，所以灯工作时需先预热，待稳定后才能使用。 （三） 光源的调制 光源为什么需要调制呢？原因有两方面： ●在原子化器中被测元素的原子受到热、光激发后，会再发生共振辐射，表现出使吸收线减弱，干扰了吸收的测量； ●在原子化器火焰中，存在着其它组分，如分子或自由基：CH、CO、O2、CN、OH、C2H2等等，这些粒子在300～500nm区域中有带状辐射，同样影响吸收的测量。 调制方式： 原子化器中的共振线发射及分子、自由基的发射都是直流信号，是背景发射，通过调制，使吸收信号变为交流信号，通过交流放大，把直流信号滤去，以消除这种背景发射的干扰。 光源调制方法 ： ●电调制 对空心阴极灯进行脉冲供电，调制为400~500Hz的频率，从而产生频率相同的交流信号。 ●机械调制??? 在光源与原子化器之间加一个由同步电机带动的切光器(扇板)，光源的入射光间断射入原子化器，产生交流的检测信号，并与电机同步放大。 二、原子化器 作用：原子化器的功能是提供能量，使试样干燥、蒸发并原子化，产生原子蒸气。原子化器把试样蒸发、原子化是原子吸收分析的关键之一。 ?要求： ●原子化效率要高。对火焰原子化器来说，原子化效率是指通过火焰观测高度截面上以自由原子形式存在的分析物量与进入原子化器的总分析量的比值。原子化效应愈高，分析的灵敏度也愈高； ●稳定性要好。雾化后的液滴要均匀、粒细； ●低的干扰水平。背景小，噪声低； ●安全、耐用，操作方便。 （一）火焰原子化器 火焰原子化系统是由化学火焰热能提供能量，使被测元素原子化。 原子化系统的结构--分为四部分，即喷雾器、雾化室、供气系统与燃烧器。 气动喷雾器 正常燃烧的火焰结