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6.3凝固过程溶质再分配分析
* 第一节 单相合金的凝固 ----溶质再分配 教学内容: 平衡凝固时的溶质再分配;近平衡凝固时的溶质再分配;非平衡凝固时的溶质再分配 教学要求 : 1. 了解平衡凝固时的溶质再分配规律 2. 理解近平衡凝固时的溶质再分配规律 * 复习旧课 * 溶质分配系数 k * K=Cs/CL 当相图上的液相线和固相线皆为直线时,试证明K0为一常数。 液相线及固相线为直线,假设其斜率分别为mL及mS,虽然CS、CL随温度变化有不同值,但 此时,K0与温度及浓度无关,所以,当液相线和固相线为直线时,不同温度和浓度下K0为定值。 * 一、平衡凝固 二、液相充分混合均匀 三、液相只有有限扩散 四、液相中部分混合(有对流作用) * 以从一端开始凝固的棒状亚共晶合金为例,分别讨论在下述四种凝固条件下,铸件凝固过程中溶质的分布变化。 一、平衡凝固条件下的溶质再分配 平衡凝固是指液、固相溶质成分完全达到平衡状态图对应温度的平衡成分,即固、液相中成分均能及时充分扩散均匀。 * 开始( T=TL)时: CS = K0C0 CL= C0 凝固过程( T = T* )中,固-液界面上成分为: 固、液相质量分数 fs 、fL与固液相成分间关系式: 凝固终了时,固相成分均匀地为: CS = C0 二、液相充分混合均匀时的溶质再分配 * 该情况下溶质在固相中没有扩散,而在液相中充分混合均匀。 起始凝固时与平衡凝固时相同: C S = K 0C 0 ,C L = C 0 凝固过程中固-液界面上的成分为(Scheil公式 ): 因 接着凝固时由于固相中无扩散,成分沿斜线由K0C0逐渐上升。 随着固相分数(fS)增加,凝固界面上固、液相中的溶质含量均增加,因此已经凝固固相的平均成分比平衡的要低。 当温度达到平衡的固相线时,势必仍保留一定的液相(杠杆原理),甚至达到共晶温度TE时仍有液相存在。这些保留下来的液相在共晶温度下将在凝固末端形成部分共晶组织。 * 三、液相只有有限扩散时的溶质再分配 * 凝固稳定状态阶段富集层溶质分布规律(指数衰减曲线): 凝固过程分为三个阶段: 最初过渡区 稳定态区 最后过渡区 当 时, {CL(x’)-C0}降到: 称为溶质富集层的“特征距离”。 X′ 特征距离 四、液相中部分混合时的溶质再分配 * 在部分混合情况下,固-液界面处的液相中存在一扩散边界层,在边界层内只靠扩散传质(静止无对流),在边界层以外的液相因有对流作用成分得以保持均一。 液相充分大时边界层宽度 δN 内任意一点x?液相成分 : 当液相不是充分大 时: 液相部分混合达稳态时C*s及C*L值: * 令 为有效分配系数, KE 与平衡分配系数 K0 的关系: KE = K0 :发生在 <<1 时(见式4-6),即慢生长速度和最大的搅动对流,δN 很小时,这相当于前面讨论的液相完全混合的情况。 KE =1:发生在 >>1 时,即快生长速度凝固、或没有任何对流,δN 很大的情况,这相当于液相只有扩散时的情况。 K0<KE<1:相当于液相部分混合(有对流)的情况,工程中常在该范围。 四种单向凝固条件下的溶质分布情况示意图。 三 非平衡凝固 快速凝固 合金雾化冷却凝固等----非平衡凝固 C*s和C*L的比值趋近于1。 影响因素主要是动力学因素—正在研究中。 * 在凝固冷却速度条件下,激光合金化表面改性层中TiC 的生长形态.从图可见, TiC的非平衡凝固生长形态在宏观上呈现发达的树枝晶 * 普通压力铸造改变晶粒尺寸,减少铸造缺陷;而在高压下凝固的非平衡组织,除了晶粒尺寸改变外,固溶度、界面形貌、新相形成等方面都发生奇异的变化,有些合金甚至得到了非晶和纳米晶组织 * 研究合金中溶质怎样随凝固条件而再分布的规律,在实际生产中具有重要的意义。 在合金铸锭(件)中各式各样的偏析基本上是由于不同的溶质再分布所引起的。在液相中镕质再分布将引起成分过冷,凝固过程和合金组织受到影响。这些内容在后面有关章节中将作介绍。 * 小结 平衡凝固时的再分配 近平衡凝固时的再分配 非平衡凝固时的再分配 * 某二元合金相图如右所示。合金液成分为CB=40%,置于长瓷舟中并从左端开始凝固。温度梯度大到足以使固-液界面保持平面生长。假设固相无扩散,液相均匀混合。试求:①α相与液相之间
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