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6.4三元系统分析
第六章 相平衡 第四节 三元系统相图 四、三元系统相图的基本类型 重要的规则——副三角形的划分 副三角形——指与该无变量点液相平衡的三个晶相组成点连接成的三角形。 副三角形化的原则是要划分出具有可操作的副三角形,即画出的副三角形应有与其相对应的三元无变量点。 ① 根据三元无变量点划分,因为除多晶转变和过渡点外,每个三元无变量点都有自己所对应的三角形,将与无变量点周围三个初晶区相应的晶相组成点连接起来即可。 ② 把相邻两个初晶区所对应的相组成连起来,不相邻的不要连,这样就可划分出副三角形。 注意:与副三角形相对应的无变量点可以再该三角形内,亦可以在该三角形外,后者出现在不一致熔融化合物低的系统中。具有不一致熔融二元化合物的三元系统 要求:(1) 确定温度的变化方向; (2) 各界线的性质; (3) 会划分各分三元系统; (4) 分析不同组成点的析晶路程,析晶终点和析晶终产物; (5) 在E1E2界线上m点是温度最高点。 4、生成一个固相分解的二元化合物的三元系统 A、形成高温分解低温稳定存在的二元化合物的三元相图 B、形成高温稳定、低温分解的二元化合物的三元相图 特点:高于TD时稳定有自己的初晶区,低于TD分解为A+B两种晶相。 P是过渡点, ,F=0。同样是化合物的分解与形成过程,在此过程时,液相只起介质作用。因此,如果无变量点对应的三个初晶区所对应的晶相组成点在一条直线上,无变量点没有对应的副三角形,该无变量点便是过渡点,这是判断过渡点的方法。 6、 具有多晶转变的三元系统相图 7、 形成一个二元连续固溶体的三元系统相图 8、 具有液相分层的三元系统相图 分析复杂相图的主要步骤 (1)判断化合物的性质——遇到一个复杂的三元相图,首先要了解系统中有那些化合物,其组成点和初晶区的位置,然后根据组成点是否在它的初晶区内,判断化合物的性质。 (2)划分副三角形——根据划分副三角形的原则和方法把三元相图划分为多个分三元系统,使复杂相图简化。 (3)判断界线的温度走向——根据连续规则判断各条界线的温降方向,并用箭头标出。 (4)判断界线性质——应用切线规则判断界线是共熔性质还是转熔性质,确定相平衡关系。共熔界线上用单箭头,转熔界线上用双箭头标出温降方向以表示界线性质不同。 (5)确定三元无变量点——根据三元无变量点与对应的副三角形的位置关系或根据交汇于三元无变量点的三条界线的温度下降方向来判断无变量性质,确定无变量点上的相平衡关系。无变量点的类型和判别方法如下表。 (6)分析冷却析晶过程或加热熔融过程——按照冷却或加热过程的相比规律,选择一些系统点分析析晶或熔融过程。必要时用杠杆规则计算冷却或加热过程中平衡共存的各相含量。在分析冷却析晶过程时要主要一下情况: ① 系统组成点正好位于界线上时如何判断初晶相? 首先判断界线的性质,若界线是共熔线,则熔体冷却时初晶相是界线两侧初晶区对应的两个晶体,可用切线规则球的初晶相的瞬间组成;若界线是转熔线,其熔体析晶时并不发生转熔?(因为没有任何晶体可转熔),而使析出单一固相,液相组成点直接进入单相区(即某一晶体的初晶区)并按背向线规则变化。 ② 系统组成点正好位于无变量点上时的初晶相是什么? 若无变量点是三元低共熔点,则熔体析晶是共同析出该三组元的固相;若无变量点是单转熔点,则其熔体析晶时在无变量点并不发生四相无变量过程,也不发生转熔,而是液相组成点沿某一界线变化析晶,具体析晶性质由①点判断;若无变量点是双转熔点,则其熔体析晶时在无变量点并不发生四相无变量过程,不发生转熔,也不沿界线变化,而是析出单一固相,这时液相组成进入单相区并按照背向线规则变化。 三元系统相图举例 1、 CaO-Al2O3-SiO2系统 相图分析 a、点:双升点h(1470℃),k(1455℃)低共熔点F(1335℃) b、副三角形:CaO与C3S界线在Z点由转熔变成共熔,L+CaO→C3S C3S与C2S界线在Y点从共熔变为转熔,在Yk段冷却时 L+ C3S→C2S 但在k点,Lk+ C3S→C2S+C3A P点: 液相 固相 3点: 液相 固相 CaO-Al2O3-SiO2系统相图的应用 ① 硅酸盐水泥的配料 硅酸盐水泥熟料中含有C3S、C2S、C3A、C4AF四种矿物,相应的组成氧化物为CaO、Al2O3、SiO2和Fe2O3。因为Fe2O3含量较低,可以合入Al2O3考虑。 根据三角形规则图中1位于CaO-C3A-C3S中,析晶产物有C12A7,而没有C3S。前者的水硬活性差而后者是水泥中最重要的水硬矿物。因此,两种配料都不符合硅酸盐水泥熟料矿物组成的要求。 水泥生产
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