三峡库区水体溶解有机质的荧光光谱特性论文.docVIP

　　三峡库区水体溶解有机质的荧光光谱特性论文 黎司 吉芳英 周光明 虞丹尼 王图锦 曹琳 杨大成 【摘要】 利用荧光发射和三维荧光光谱(EEM)研究了三峡库区(TGRA)长江干流及嘉陵江、乌江两支流水体溶解有机质(DOM)的荧光特性。结合采样段面溶解有机碳(DOC)、氧化还原电位(ORP)、pH等参数，考察了干流、两支流及其汇合后各水体DOM的荧光指数f450/500和类腐殖酸与类富里酸强度比值rC/D变化，分析了类腐殖酸、类富里酸及类蛋白质在库区支流与干流、上游与下游水体的来源、组成、分布及环境行为。实验表明： 干流水体中DOM以类富里酸、类蛋白质荧光有机质为主;嘉陵江水体DOM以类蛋白质为主，富里酸次之; 在朝天门与长江汇合后，类蛋白峰强减弱而类腐殖酸有一定增加;乌江以类富里酸为主，汇合干流后，富里酸和类蛋白质峰增强;库区上游水体DOM主要受嘉陵江影响;干流DOM受陆源性影响。初步揭示了水体DOM的EEM特性与库区水质参数的相关性，为水体监测与分析提供参考。 【关键词】 三维荧光光谱.freelatter, DOM) 是各种天然水体中重要的有机成分，通过光衰减、酸度缓冲、络合作用等对水生态系统产生重要影响1～3。在各种水体DOM的研究中，应用三维荧光光谱(fluorescence excitationemission matrix, EEM)研究DOM特性较多，如湖泊、河流、海洋等水体的DOM荧光特性的研究，被用于解析DOM在各种水体中的来源、分布及生物活动，并由此判断水体的水质4～8。 三峡水库蓄水后，长江流速减缓，自净能力下降，入库污染物滞留时间相对增加，对库区水域产生深远影响。常规化学手段测定的COD与BOD参数，仅能反映有机物的综合含量，且步骤烦杂费时，难以反映水体DOM组成与分布情况，不利于实时追踪水质。EEM具有操作简便、选择性好、灵敏度高等优点3,5,9。关于三峡库区水体DOM的荧光光谱特性的研究报道还较少。本研究通过对库区长江干流及嘉陵江、乌江两大支流水体DOM的荧光光谱分析，阐述了DOM中类腐殖酸、类富里酸及类蛋白质荧光物在干、支流的EEM特征及其反映的水质变化，对库区水质监测及污染预警提供有益的补充和参考。 2 实验部分 2.1 水样的采集采样点(sampling site).2008年4月28日利用水质采样器采集长江干流朝天门、涪陵、丰都、忠县、万州及嘉陵江北碚、乌江涪陵及其两支流与干流汇合的表层水体(图1)于预先处理过的棕色玻璃瓶, 冰袋保护运回实验室，过0.45 μm滤膜，置4 ℃冷藏，并尽快进行相关测试。 2.2 水样分析 现场测定溶解氧(DO，美国HACH公司HQ30d DO仪)、pH和ORP(上海大普仪器公司ORP412仪); 高温催化氧化法测有机碳(DOC， 德国Elementar公司Liqui II TOC仪);F7000荧光分光光度计(日本Hitachi公司)扫描荧光, EEM的λem=290～540 nm，λex=210～440 nm，狭缝均为5 nm; 扫描速度: 1200 nm/min, 扫描间隔5 nm; 超纯水(18.2 MΩ·cm，英国Pall公司Cacsada LS MK2超纯水机)作空白。 3 结果与讨论 3 1 DOM的荧光光谱特性 3.1.1 DOM的荧光发射光谱 以λex=335 nm扫描库区水体DOM，得到λem=430 nm 处荧光强度的最高值。DOM中荧光基团组成较复杂，表现为各段面荧光发射谱带均较宽，无明显特征。但各发射峰位也无显著红移或蓝移现象，各段面在强度上呈现出一定差别;两支流DOM的荧光发射强度呈鲜明对比，上游的嘉陵江DOM荧光最强，下游乌江发射强度为库区各段面最低;两支流各与长江汇合后，其荧光强度均介于汇合前支、干流二者之间;干流DOM除丰都段面水体外，朝天门至万州各段面荧光发射峰强略有减弱。当λex=370 nm 激发水样，各DOM荧光发射强弱变化规律与此类似。初步反映库区干流承纳、稀释支流水体引入污染物的能力。 利用λex=370 nm发射光谱在450与500 nm的荧光强度之比即荧光指数(f450/500)，可溯源库区干流水体中DOM的腐殖酸。f450/500=1.4时，水体腐殖酸主要由陆源产生;f450/500=1.9，腐殖酸主要来源于水体生物及其相互作用产物2,4。乌江f450/500=2.00 嘉陵江f450/500 =1.69，说明库区两大支流水体中腐殖酸陆源作用差别显著;干流水体在丰都段面(1.65)显示出较强的陆源因素，与该段面的发射特征吻合。表1列出了各段面f450/500值，表现出下游腐殖酸的陆源作用较上游略为明显，支流水体DOM所含腐殖酸的陆源作用，以嘉陵江较为突出。结合DOM的荧光发射特征，库