chapter3化学热力学基础分析.ppt

2009-8 3.1 热力学基础知识 3.2 热化学 3.3 化学反应的自发性 化学热力学的三大定律 热力学第一定律 能量守恒和转化定律 热力学第二定律 解决过程进行的方向和限度 热力学第三定律 解决物质熵的计算 本章解决的问题： 1.反应热：除了通过实验测出外，能否计算反应热？ 2.反应方向：若在进行试验前就知道某反应在某条件下能否发生，则对试验具有很好的指导意义。能否通过简单计算，判断在某条件下反应自发进行的方向？ 3.1 热力学基础知识 3.1.1 系统和环境 3.1.2 状态与状态函数 3.1.3 过程与途径 3.1.4 热力学标准状态 3.1.5 热力学第一定律 3.1.1 系统和环境 系统（体系）：研究对象的那部分物质与空间，人为划分的。 环境：系统以外与系统有关的部分。 系统与环境之间有物质与能量交换，系统与环境之间可以根据能量与物质的交换情况，分为三类。 常将系统分为三类： 敞开系统：系统与环境间有物质交换也有能量交换。 封闭系统：系统与环境间无物质交换但有能量交换。 隔离(孤立)系统：系统与环境间无物质和能量交换。 3.1.4 热力学标准状态 标准状态： 指定温度和标准压力下纯物质的状态。 标准压力pθ=105Pa=100kPa 由于标准状态的规定中没有规定温度，故随着温度的变化，可有无数个标准状态。 常用温度为298K。 不同于理想气体标准状态 3.1.5 热力学第一定律 热和功 热力学能 热力学第一定律 Question—体系做功是恒定的吗？ Example 一次膨胀 可逆膨胀 3.2.1 化学反应热 2.2.2 热化学方程式 3.2.3 化学反应热的计算 3.2.1 化学反应热 反应热（也叫热效应） —— 化学反应中吸收或放出的热。 化学反应热一般有如下两种： 等容反应热QV：等温等容过程的反应热。 等压反应热Qp ：等温等压过程的反应热。 1. 等容反应热与反应的热力学能变 例 在钢弹中进行的反应； 反应过程中气体分子数不变的反应； 没有气体参加的反应。 根据热力学第一定律：ΔU = Q + W 在等温等容，W= 0 QV = ΔU ? 结论：在等温等容过程中反应吸收的热全部用来增加系统的热力学能。 2. 等压反应热与反应的焓变 例： 在大气中的反应均为等压反应。 根据热力学第一定律：ΔU = Q + W 在等温等压，W = -pΔV ΔU = Qp- pΔV 移项展开得： Qp=(U2+P2V2)-(U1+P1V1) 令 H=U+PV 引入一个新的状态函数H，称为焓 则 ΔH =H2-H1= Qp ΔH称为焓变 ?结论：在等温等压，不作非体积功的过程中，反应吸收的热全部用来增加系统的焓。 关于焓 定义： H=U+PV 从定义式可知：焓是一个状态函数； 焓的绝对值目前也无法测定。 焓变ΔH = Qp ，即一个反应的焓变是可测的。 ΔH的单位为 J或 kJ。 放热，ΔH0 ；吸热，ΔH0 热力学第一定律： ΔU =Q+W 在等温等容，不作非体积功的封闭系统中：ΔU=Qv 在等温等压，不作非体积功的封闭系统中：ΔH=Qp ΔH 与ΔU的关系： ΔH =ΔU + p外ΔV ΔH 与ΔU的近似换算式：（有气体参与的反应） ΔH =ΔU + ?n RT ? 反应热可为Qv 或 Qp，因为大多数反应是在等温等压(在大气中)下进行的，所以，一般所讲的反应热为Qp或ΔH。 反应进度：当反应进行后，某一参与反应的物质的物质的量从始态的n1变到终态的n2，则该反应的反应进度为： 若选择的始态其反应进度不为零，则用该过程的反应进度的变化?? 来表示： 例如： 反应 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 反应过程中有1mol N2和3molH2完全反应生成2molNH3。 反应进度变化以N2的物质的量改变量来计算: 3.2.3 化学反应热的计算 利用赫斯定律计算反应热 利用标准摩尔生成晗计算反应热 赫斯定律 赫斯Hess G H，1802-1850，生于瑞士 日内瓦，任俄国圣彼得堡大学化学教授。 从事无机化学研究，但最著名的是他进 行的一系列热化学研究。 1840年赫斯根据大量实验事实总结出：对等温条件下不做非体积功的化学反应，不管