物理化学计算题(2003版本).docVIP

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2017-06-11 发布于北京
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物理化学计算题(2003版本).doc

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第一、二章：热力学 2mol单原子理想气体在298.2K时，分别按下列三种方式从15.00dm3膨胀到40.00dm3：1）等温可逆膨胀；2）等温对抗100kPa外压；3）在气体压力与外压力相等并保持恒定下加热。求三种过程的Q\W\ΔU和ΔH。解：因为理想气体的热力学能和焓都只是温度的函数，所以等温过程ΔU=ΔH=0 W=-nRTln =-2*8.314*298.2ln =-4863 J Q=-W=4863 J 同理，ΔU=ΔH=0 W=-pe(V2-V1)=-100*103*（40.00-15.00）*10-3=-2500 J Q=-W=2500 J 气体压力为： P= = =330.56kPa W=-330560*(40.00-15.00) *10-3=-8264J T2= = =795.2K ΔH=Qp=nCp,m(T2-T1)=n* R(T2-T1) = 2* *8.314*(795.2-298.2)=20660 J ΔU=nCv,m(T2-T1)= 2* *8.314*(795.2-298.2)=12396 J 或 ΔU=Q+W=20660-8264=12396 J 3mol单原子理想气体从300K，400kPa膨胀到最终压力为200kPa.若分别经1）绝热可逆膨胀；2）绝人等外压200kPa膨胀至终态。试计算两种过程的W/E/ΔU/ΔH. 解：此过程的始、终态如下：绝热可逆膨胀对于单原子理想气体，则： r=Cp,m/Cv,m=(5/2R)/(3/2R)=5/3=1.67 据理想气体的绝热可逆过程方程求T2 T1rp11- r= T2rp21- r代入T1\p1\p2求得： 3001.67*4001-1.67=T21.67*2001-1.67 T2=227K 因为绝热过程，Q=0,则： W= ΔU=nCv,m(T2-T1)=3*3/2*8.314*(227-300)=-2731J ΔH=nCp,m(T2-T1)=3*5/2*8.314*(227-300)=-4.552J 此过程为绝热不可逆过程，始、终态如下：绝热等膨胀因为绝热过程，Q=0,则： W= ΔU=nCv,m(T2-T1) W=-pe(V2-V1)=-p2(V2-V1) V2= V1= 所以W= ΔU=nCv,m(T2-T1)=-p2( ) 3*3/2*8.314*(T2-300)=-3*8.314*T2+200/400*3*8.314*300 T2=240K W= ΔU=nCv,m(T2-T1)=3*3/2*8.314*(240-300)=-2245J ΔH=nCp,m(T2-T1)=3*5/2*8.314*(240-300)=-3741J 试求100kPa、1mol的286K过冷液体苯变为固体苯的ΔS，并判断此凝固过程是否可能发生。已知苯的正常凝固点为278K，在凝固点时熔化热为9940J/mol，液体苯和固体苯的平均摩尔定压热容分别为135.77和123J/K.mol。解：ΔS1=Cp,l*ln =135.77*ln(278/268)=4.97J/K ΔS2= ΔH/T2=-9940/278=-35.76 J/K ΔS3=Cp,s*ln =123**ln(268/278)=-4.51J/K ΔS=ΔS1+ΔS2+ΔS3=-35.30 J/K ΔH268= ΔH278+ CpdT =-9940+(123-135.77)*(268-278)=-9812.3J/mol 则S环境=（-Q/T环）=9812.3/268=36.61J/K ΔS孤立=ΔS系统+ΔS环境=-35.30+36.61 J/K＞0 上述过程是可以自动发生的不可逆过程。计算乙烯水合乙醇反应的ΔrGθ.C2H4(g)+H2O(g)----C2H5OH(g) C2H4(g) H2O(g) C2H5OH(g) ΔfHθ/kJ/mol 52.26 -241.82 -235.10 Sθ/J/K.mol 219.56 188.82 282.70 解： ΔrHθm= ΔfHθC2H5OH- ΔfHθC2H4- ΔfHθH2O =-235.10-52.26-(-241.82)=-45.54kJ ΔrSθm= ΔSθC2H5OH- ΔSθC2H4- ΔSθH2O =282.70-219.56-188.82=-125.68J/k ΔrHθm= ΔrHθm -TΔrSθm=-45.54-298*(-0.1257)=-8.0