材料研究方法B（化学专业）第6章：X射线衍射方法.pptVIP

单晶硅的衍射图谱 * 当物相虽未知，但是属于前人已分析过的（在粉末衍射数据库中可查到），可找出该物相的标准卡片，将实测d值与卡片相比较，可利用卡片上记录的衍射指数来标定各衍射线的衍射指数。 * （2）未知结构 当试样物相未知，需采用一般的指标化方法。 以立方晶系为例。 对于一个衍射图谱，必须收集足够多的衍射线条。因为要区别出简单立方和体心立方，在一个图谱上至少应有7条衍射线。 * 立方晶系指标化 对于立方点阵有： A=λ2/(4a2）为常数。 因此，sin2θ1: sin2θ2: sin2θ3: …: sin2θn= =(h12+k12+l12): (h22+k22+l22): (h32+k32+l32): … =N1: N2: N3: …: Nn 式中， N1 N2 N3 … Nn为一系列整数。由于hkl三个整数的平方和不可能等于7、15、23、28等，因此N1 N2 N3 … Nn不可能出现7、15、23、28等，这些数称为禁数。 * 在立方晶系中，不同点阵类型的晶体，由于结构因子的作用，能产生衍射的晶面不同，因此N值数列不同。 因此，求出衍射图谱上每条衍射线sin2θ值，列表；然后根据该值求出sin2θi/ sin2θ1＝Ni/N1，列表，根据表中的数值比即可定出结构类型和衍射条指数。 * 对于立方原始格子， Ni/N1的比值为1:2:3:4:5:6:7:8:9:10: …相应衍射指数为{100} {110} {111} {200} {210} {211} {220} … 对于立方体心格子， Ni/N1的比值为1:2:3:4:5:6:7:8:9:10: …相应衍射指数为{110} {200} {211} {220} {310} {222} {321} {400} … 对于立方面心格子， Ni/N1的比值为3:4:8:11:12:16:19:20:24: …相应衍射指数为{111} {200} {220} {311} {222} {400} {331} {420} … * 序号 简单立方 体心立方 面心立方 金刚石立方 hkl N Ni/N1 hkl N Ni/N1 hkl N Ni/N1 hkl N Ni/N1 1 100 1 1 110 2 1 111 3 1 111 3 1 2 110 2 2 200 4 2 200 4 1.33 220 8 2.66 3 111 3 3 211 6 3 220 8 2.66 311 11 3.67 4 200 4 4 220 8 4 311 11 3.67 400 16 5.33 5 210 5 5 310 10 5 222 12 4 331 19 6.33 6 211 6 6 222 12 6 400 16 5.33 422 24 8 7 220 8 8 321 14 7 331 19 6.33 333 27 9 8 221, 300 9 9 400 16 8 420 20 6.67 511 32 10.67 9 310 10 10 330，411 18 9 422 24 8 440 35 11.67 10 311 11 11 420 20 10 333，511 27 9 531 40 13.33 立方晶系的消光规律 * 经过以上分析，立方晶系的衍射线指标化可以按以下步骤进行： ① 根据实测值求出sin2θ； ② 计算sin2θi/ sin2θ1值，若不是整数，则乘以2或3，个别情况下乘以4，最后都化为整数； ③ 根据各个N值得到相应的衍射指数，完成指标化。 * 例1：CdTe的结构分析 测得试样密度为5.8289g/cm3，在金相显微镜上观察为均匀一致的单相，化学分析，其质量分数为Cd46.6%，Te53.4%。X射线衍射图谱。 * 第一步：根据衍射图谱的2θ，计算sin2θ及Ni/N1（见表）; 第二步： Ni/N1化整数，×3; 第三步：根据（Ni/N1 ）×3一列整数比，可判断该CdTe为面心立方结构，指标化见表中hkl，200，222，420未出现; 第四步：根据布拉格方程，求出a=6.46?； 第五步：根据ρ及CdTe的摩尔质量，计算单位晶胞中的分子数n=(V×ρ×N)/M ≈4； * 第六步：面心立方格子，单位晶胞中有4个分子，结构只有两种：NaCl型和金刚石型，根据未出现的200,222,420晶面衍射，可确定为金刚石型(在NaCl结构中，这类晶面为强衍射线）。 则在CdTe结构中： Te(000, ? ? 0, ? 0 ?, 0 ? ?） Cd(? ? ?, ? ? ?,