二原子结构与性质.ppt

第二章 原子结构和性质 用量子力学研究原子结构时, 氢原子(以及类氢离子)是能够精确求解其Schr?dinger方程的原子, 正是从它身上, 科学家揭开了原子中电子结构的奥秘. 现在, 让我们跟随着科学先驱的脚印, 进入氢原子内部…... 2.1.2 坐标变换与变量分离 1. 坐标变换 为了分离变量和求解，必须将方程变化为球极坐标形式，这就需要把二阶偏微分算符——Laplace算符变换成球极坐标形式。 变换是根据两种坐标的关系, 利用复合函数链式求导法则进行. 球极坐标与笛卡儿坐标的关系 2.2 原子轨道和电子云的图形表示 波函数（?，原子轨道）和电子云（?2在空间的分布）是三维空间坐标的函数，将它们用图形表示出来，使抽象的数学表达式成为具体的图像，对了解原子的结构和性质，了解原子化合为分子的过程具有重要意义。 2.2.1 作图对象与作图方法 原子轨道的波函数形式非常复杂, 表示成图形才便于讨论化学问题. 原子轨道和电子云有多种图形, 为了搞清这些图形是怎么画出来的, 相互之间是什么关系, 应当区分两个问题: 1. 作图对象 2. 作图方法 作图对象主要包括： (1) 复函数还是实函数？ (2) 波函数 (即轨道)还是电子云？ (3) 完全图形还是部分图形？ 完全图形有: 波函数图ψ (r, θ,φ) 电子云图|ψ (r, θ,φ) |2 部分图形有: 径向函数图R(r) 径向密度函数图R2(r) 径向分布函数图r2R2(r)即D(r) 波函数角度分布图 Y（θ,φ） 电子云角度分布图 |Y（θ,φ）| 2 有些图形只能用某一种方式来画, 有些图形则可能用几种不同方式来画. 作图对象与作图方法结合起来, 产生了错综复杂的许多种图形. 只把函数值相同的空间各点连成曲面, 就是等值面图(其剖面是等值线图).电子云的等值面亦称等密度面. 由原子轨道等值线图派生出的几种图形： 1)电子云分布图：即?2的空间分布图，与?的空间分布图相似，只是不分正负； (2)?的网格线图：用网格线的弯曲程度体现截面上?等值线大小的一种图形； (3)原子轨道界面图：电子在空间的分布没有明确的边界，但实际上离核1nm以外，电子出现的几率已很小，故可选取某一等密度面（界面），使面内几率达一定百分数（如90%，99%），界面图实际表示了原子在不同状态时的大小和形状； (4)原子轨道轮廓图：把?的大小轮廓和正负在直角坐标系中表达出来，反映原子轨道空间分布的立体图形（定性），为了解成键时轨道重叠提供了明显的图像，在化学中意义重大，要熟记这9种原子轨道的形状和＋、－分布的规律. 采用列表的形式, 可使这种关系变得一目了然: 关于各种图形的扼要说明 2.2.2 原子轨道和电子云的等值面图 氢原子3pz电子云界面图 2.2.3 径向部分和角度部分的对画图 2.2.4 原子轨道的宇称 IA-IIA IIIA-VIIIA IIIB-VIIIB La系 周期 IB-IIB Ac系 屏蔽常数?i的意义：除i电子外，其它电子对i电子的排斥作用，使核的正电荷减小?i 。其值的大小可近似地由原子轨道能计算或按Slater法估算。 ●中心力场模型下多电子原子中第i个电子的单电子Schr?dinger 方程为： ?nlm= R′nl(r) Ylm(?,?) ●解?和?方程时与势能项V(ri)无关， Ylm(?,?)的形式和单电子原子完全相同。 ●与?i对应的原子轨道能为：Ei = －13.6(Z*)2/n2 (eV) ●原子总能量近似等于各电子的原子轨道能Ei之和； Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2.4.2 原子轨道能和电子结合能 原子轨道能：指和单电子波函数ψi相应的的能量Ei。原子轨道能近似等于这个轨道上电