原创力文档- 1、原创力文档（book118）网站文档一经付费（服务费），不意味着购买了该文档的版权，仅供个人/单位学习、研究之用，不得用于商业用途，未经授权，严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等，侵权必究。。
- 2、本站所有内容均由合作方或网友上传，本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺！文档内容仅供研究参考，付费前请自行鉴别。如您付费，意味着您自己接受本站规则且自行承担风险，本站不退款、不进行额外附加服务；查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档，您可以点击 这里二次下载。
- 3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等，请点击“版权申诉”（推荐），也可以打举报电话：400-050-0827(电话支持时间：9:00-18:30)。
- 4、该文档为VIP文档，如果想要下载，成为VIP会员后，下载免费。
- 5、成为VIP后，下载本文档将扣除1次下载权益。下载后，不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 6、成为VIP后，您将拥有八大权益，权益包括：VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 7、VIP文档为合作方或网友上传，每下载1次， 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等，对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
第二节自由基重排剖析
谢 谢 ！ * 第二节 自由基重排 2-1自由基重排 2-2 Hofmann重排 2-3 Lossen 重排 2-4 Curtius 重排 2-5 Cope重排 2-6 芳香族的Claisen 重排 2-1自由基重排 酰胺在次卤酸盐（如Br2/NaOH)的作用下，重排后继而水解 生成少一个碳原子的伯胺。又叫霍夫曼降级。 2-2 Hofmann重排 反应机理: Hoffmann 重排特点: 分子内重排: 构型不变，如果构型发生变化的话，有机化合物的药效和香气都会发生变化 Hoffmann 重排副反应 次卤酸钠是氧化剂，可将胺氧化成腈 当酰胺 的α位有羟基卤素或α，β不饱和基存在时，在此反应条件下，会有醛生成 当酰胺基的α-碳上有羟基、氨基、卤素、烯键时 当酰胺基的α-碳上有手性，重排后，构型不变 当酰胺分子的适当位置有羟基、氨基存在时，可以成环 二元酸的酰亚胺： 2-3 Lossen 重排 当异羟肟酸或其酰基衍生物单独加热，或五氧化二磷等脱水试剂的作用下，重排为异氰酸酯。异氰酸酯再水解，最终得到伯胺，这个反应称作Lossen重排。 实例: 如果异羟肟酰基衍生物，脱一分子酸重排成异氰酸酯。 酰基叠氮化合物加热分解放出氮气，得到异氰酸酯。异氰酸酯再水解得到伯胺，称作Curtius 重排。 反应机理 2-4 Curtius 重排 例如：甘氨酸的合成 酰基叠氮化合物的制备： 2-5 Cope重排 Cope重排，实际上是1，5二烯的加热异构化，属于（3，3）σ键迁移重排反应，是一个分子内重排。 显然仍为原化合物，因此不对称1，5二烯才有意义。 例如： 烯丙醇+乙烯醚反应 2-6 芳香族的Claisen 重排 酚的烯丙基加热，重排生成邻烯丙基的反应称芳香族Claisen 重排。 * * *
文档评论（0）