在冷轧氢化镁中氢化作用对速率步骤.docVIP

在冷轧氢化镁速率步骤、扩散和热导率在本文中调查冷轧氢化镁氢吸收和解吸速率限制步骤。持续不断的动力不同的温度吸收和解吸曲线。结果表明，反应氢镁的速率限定步骤不随温度变化。冷轧后吸氢扩散控制而解吸过程核生长。核磁共振测量也没有增加的速度冷轧材料氢扩散运动滚动和球磨热导率影响。金属氢化物氢吸收材料动力学热分析核共振介绍尽管高储氢能力氢化镁很难在实际使用储氢的应用程序由于其高温操作和缓慢的动力学最近它已经表明严重的塑性变形电涌保护器(SPD)技术可以提高镁和随着含镁氢化物的氢吸附[1–9]。 Leiva et al，研究了?电涌保护器(SPD)的效果使用技术，如高压扭转(HPT)，冷轧，锻造MgH2和MgH2-Fe混合物[10]。 他们发现电涌保护器(SPD)降低了微晶大小，类似于球磨，也可以产生高压高温c- MgH2阶段这意味着，对于氢化镁，电涌保护器(SPD)方法可以被认为是替代球磨技术。在之前的中，我们有，MgH2冷轧的形态结晶和氢吸附的影响[11]。我们发现5滚动冷轧通过相当于30分钟的高能铣的氢吸附增强使用更少的能量。因此，在所需能源冷轧可能是重要的“激活”氢化镁大型储氢的应用为了更好地了解冷轧对氢化镁的影响，我们了速率限制中，核磁共振和热导率。冷轧MgH25次滚动冷轧提高氢的吸收特性，相当于30分钟的高能球磨的结果[11]。目前的将更好的冷轧和球磨MgH2粉机制(速率限定步骤研究冷轧热导率的变化，热传导率限制氢化吸收和解吸最后，氢核磁共振用于确定冷轧增强MgH2氢的原子扩散运动。2。 实验方法本研究中使用的冷轧钢设备Durston DRM 100修改为了样品垂直穿过滚筒这种配置允许容易处理的粉末。设备的不锈钢辊直径为6。5厘米，长度为13厘米驱动电动机是1。1千瓦Rossi Motoriduttori DC直流电机轧制实验由?Alfa Aesar之间插入两个1毫米厚316不锈钢盘子和滚300-mesh MgH2粉(纯度98%)新不锈钢板前用酒精清洗实验辊和样本交叉污染。冷轧氢化镁粉固粉和薄板的形MgH2板厚度从0。3到0。8毫米不等。收集并再次滚轧制。在这项研究中样本冷轧总共五次鉴定。 表—1在不同的温度实验所得吸收和解吸数据。氢的吸收和解吸数据使用自制的Sieverts类型PCT设备(压力、组成、温度)。 吸收和解吸进行这样的温度在- 573，598，623，648 K同时保持恒定的驱动力。足吸收Fa和解吸Fd，是一个反应的平衡压力和H2的压力函数比率。由于反应的平衡压力随温度，H2应用压力也应该改变温度根据?Rudman吸收和解吸的[17]。 在F代表的驱动力，T是实验的温度，Pe是平衡压力，P是应用H2压力 在这个平衡压力来自DOE美国能源部金属氢化物数据库[18]，驱动力(F)保持不变在吸收和解吸的值为2751表明吸收和解吸压力给动力275。 吸收和解吸曲线的形状是由反应最慢的速率限定过程控制，。吸收和解吸反应的速率限制步骤确定使用实验原始数据文件和策划氢吸收比率((X = %Habs/%Hmax))?Mintz et al 与 Avrami [13，14]线性回归结果曲线最适合的数据模型反应的速率限定步骤。导热系数测量使用TCI C-Therm热分析仪。 Asreceived MgH2粉测量与仪器的散粉模式。测量的MgH2冷轧五，随后在研钵和研杵粉体。量模拟冷轧MgH2板块压缩颗粒的导热系数，核磁共振测量进行冷轧样本。核磁共振样品(_0。2 g)和火焰密封玻璃管约5毫米?，4毫米和20厘米0。9加载到玻璃管。核磁共振仪是正交相位检测和4发射脉冲超外差式收音机。最的发射机输出功率是25 W。基于脉冲跳动的脉冲发生器提供的自动化脉冲序列，特别是对于测量松弛时间Varian设备需要安装一个铁芯100磁铁提供2。0(H频率为85。03 MHz)F-19核磁共振领域稳定NMR探头是一个矩形铝盒安装磁铁在室温下调优组件。射频线圈和样品沉浸在每分钟50 L的调温空气流的绝缘杜瓦管与T热电偶温度测量约2厘米的样品。线的形状是通过傅里叶转换自由感应衰减(FID)，仔细调节到最小化测量接收机射频脉冲截止时间(截止时间减少到约2个发射场通过l低频-Q射频探测电路)时间数据推断数据回射频脉冲的结束。由于低发射机功率，p / 2脉冲时间通常10。因此，使用1或2发射场激发脉冲得到好的线形状以显示最小化松弛时间和在射频脉冲移相。偶极的衰变时间转至命令获取Jeener-Broekaert序列: (p/2)x，_x t - (p/4)y - s -(p/4)-获取。 时间t选择生成最大振幅Jeener回声之后第三个脉冲；长使用射频脉冲最优t2个发射场非常短第一个脉冲(x，_x)和数据获得的接收器与(加、减)。Jeener回波振幅A ~exp(