直接甲酸燃料电池中催化剂非炭和炭混合载体研究.pdf

中文摘要 中文摘要 在质子交换膜燃料电池(PEMFC)、直接甲醇燃料电池(DFAFC)和直接甲酸燃 料电池(DFAFC) 中，一般用炭作金属催化剂的载体。但由于炭载体有稳定性不好等 的一些问题，因此，有一些关于用过渡金属氮化物或碳化物作载体的研究，但在 DFAFC 中，相关的报道较少。因此，本论文主要研究了一些具有过渡金属氮化物 或碳化物，如碳化钛(TiC)，氮化钛(TiN ）和碳化钨(WC)作载体时，Pd 阳极催化剂 对甲酸氧化的电催化性能的影响及机理。得到的具有创新性的结果如下： 1. TiC、TiN 或 WC 与 C 作混合载体的 Pd 催化剂对甲酸氧化的电催化性能 都要优于炭载 Pd(Pd/C)催化剂。 2. 负载的 Pd 催化剂对甲酸氧化的电催化性能与混合载体中 C 与 TiC、TiN 或 WC 质量比有关，当质量比为 2 时，负载的 Pd 催化剂对甲酸氧化的电催化性 能最好。这是由于活性炭有导电性好的优点，TiC、TiN 和 WC 有能使 Pd0 的稳 定性增加的作用。但如催化剂中 C 的含量太低，会使催化剂电阻增加，因而其电 催化活性降低。如活性炭含量太高，Pd 和 TiC、TiN 或 WC 的接触几率太小，使 TiC、TiN 或 WC 的作用没有充分发挥，使催化剂中 Pd0 的含量较少和稳定性较 差。只有当 C 和 TiC、TiN 或 WC 质量比适当时，如质量比为 2 时，两者的作用 都能得到较好的发挥，而使催化剂的电催化活性和稳定性都最好。 3. 非炭载体 TiC、TiN 和 WC 的性能也有一定的差别，例如 WC 与 Pd 的相 互作用最小，而 TiN 与 Pd 的相互作用最大，因此当质量比为 2 时，Pd/TiN-C 催 化剂对甲酸氧化的电催化活性比 Pd/C 催化剂提高最多，而 Pd/WC-C 催化剂的最 小。因此，当用 C 与 TiC、TiN 或 WC 质量比为 2 的混合载体时，能使甲酸氧化 峰峰电流密度分别比在 Pd/C 催化剂增加 42 ％、64 ％和32 ％。 本论文还存在一定的问题，主要是由于本论文中所用的是商品化的 TiC、TiN 或 WC ，它们的粒子的平均粒径较大，在几十纳米，如将来能用自己制备粒径较 小的 TiC、TiN 或 WC ，得到的催化剂的性能可能会更好。其次，有些问题还没有 搞清楚，如 WC 基本上没有使 Pd 原子的电子云密度发生变化，但它也能提高 Pd 催化剂的电催化性能，其原因还不太清楚，有待进一步研究。 III 中文摘要 关键词：直接甲酸燃料电池，Pd/TiC-C 催化剂，Pd/TiN-C 催化剂，Pd/WC-C 催化 剂，电催化性能 IV Absrtact Abstract In PEMFC ，DMFC and DFAFC, carbon is usually used as the supporter of the metal catalysts. Because carbon supporter has some problems, such as the unstability, there are some reports about the transition metal nitrides and carbides as the supporters. However, there are only few related reports for DFAFC. Thus, in this thesis, the effect and mechanism of the TiC, TiN or WC supporter on the electrocatalytic performance of Pd catalyst for the formic acid was investigated. The c