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某铝业公司溶出技师
第一篇 拜耳法生产氧化铝
基础知识
金属按照比重可以分为重金属和轻金属,比重大于3.5g/cm3的为重金属,比重小于3.5g/cm3的为轻金属。金属铝的原子量27,比重为2.7g/cm3 属于轻金属,水的比重是1.0 g/cm3
氧化铝有四种同素异构体:
α-Al2O3 β-Al2O3 γ-Al2O3 δ-Al2O3
铝土矿类型 反应温度(℃) 第 1 页 2013-8-7
硬度 2.5~3.0 3.5~4.0 6~7
比重 2.3~2.4 3.0 3.9~4.0
化学性质:氧化铝是两性化合物,既溶于酸,也溶于碱
氧化铝的用途主要有:
大量用于电解铝生成金属铝----铝材料,铝材料用于建筑、汽车等行业,部分用于电子、石油、化工、耐火材料、陶瓷等行业,活性氧化铝可用作干燥剂。
氧化铝的生产主要有拜耳法、烧结法等,当铝土矿的铝硅比A/S7时,适用于用拜耳法生产氧化铝,而当铝土矿的铝硅比A/S7时,用烧结法生产氧化铝比较经济。
目前生产氧化铝的方法主要有:
拜耳法
碱石灰烧结法
联合法(拜耳法与碱石灰烧结法联合生产线)
并联法:当矿区有大量的低硅铝土矿同时又有部分高硅铝土矿时,用拜耳法处理低硅铝土矿,用烧结法处理高硅铝土矿,烧结法系统得到的铝酸钠溶液并入拜耳法系统,以补偿拜耳法系统的苛性钠损失。
串联法:适用于处理中等品味的铝土矿和品味较低的三水铝石型铝土矿,先用拜耳法处理矿石,提取其中的大部分氧化铝,然后再用烧结法处理拜耳法赤泥,进一步提取其中的氧化铝和氧化钠。
混联法:串联法、并联法一起用
高压(低温)溶出
第一节拜耳法生产氧化铝的原理
高压溶出的目的:苛性减溶液迅速将铝土矿中的氧化铝溶出,制成铝酸钠溶液。
拜耳法生产氧化铝的基本原理:
1、用NaOH溶液溶出铝土矿,所得到的铝酸钠溶液在添加晶种后,不断搅拌的情况下,溶液中的氧化铝呈氢氧化铝晶体析出;
2、分解得到的母液,经蒸发后,用来溶出新的铝土矿
化学反应式:Al2O3+NaOH+aq=NaAl(OH)4+aq
第二节 铝土矿溶出过程的化学反应
氧化铝水含物在溶出过程中的行为
循环母液主要成分:NaOH、NaAl(OH)4、Na2CO3、Na2SO4
三水铝石:Al2O3.3H2O
一水软铝石γ-Al2O3.1H2O
一水硬铝石α-Al2O3.1H2O
氧化铝水合物与碱液的化学反应式为:
Al2O3.(1~3)H2O+ NaOH+aq=2NaAlO2+aq 这是溶出主反应
含硅矿物在溶出过程中的行为
SiO2是铝土矿中最常见的杂质,也是碱法生产氧化铝最有害杂质,铝土矿中含有硅的矿物有:无定形的蛋白石、石英等一类的氧化硅及其水合物,以及高岭石、叶蜡石、绢云母、伊利石等硅酸盐和铝硅酸盐。游离状态的SiO2和石英在150℃以上才开始和铝酸钠溶液起反应。生成的含水铝硅酸钠称为钠硅渣,这种化学反应就是脱硅反应。脱硅的过程:
第一步:硅从固体溶解到溶液里
Al2O3 .2SiO2.2H2O+6NaOH+aq= 2NaAl(OH)4+2Na2SiO3+aq
第二步:硅从溶液里析出(固体),当浓度达到最大值时,也就是说Na2SiO3处于饱和状态时:
1.7Na2SiO3+2NaAl(OH)4
=Na2O.Al2O3.1.7SiO2.H2O+3.4NaOH+1.3H2O
这就是溶液的脱硅反应.。从上面两个反应式可以看出:
各种形式的含硅矿物与苛性碱反应,均有硅酸钠进入溶液,然后与溶液中的铝酸钠反应,生成水合铝硅酸钠沉淀,造成氧化铝和氧化钠的损失。
在高压溶出过程中,SiO2进入溶液后,又与铝酸钠起反应,使得水合铝硅酸钠(Na2O.Al2O3.1.7SiO2.H2O)析出,结疤粘附在热交换器表面,及管道,容器内表面。
危害:1造成氧化铝及氧化钠损失;
2热交换器的传热系数下降,汽耗增大;
3输送压头损失增大。
三、含铁矿物在溶出过程中的行为
含铁矿物有:氧化物、硫化物、硫酸盐、碳酸盐、硅酸盐、
针铁矿(α-FeOOH)210℃转化赤铁矿(α-Fe2O3)
碳酸盐与碱液的化学反应:
FeCO3+2NaOH=Fe(OH)2+Na2CO3
4Fe(OH)2水解Fe3O4+FeO+3H2O+H2
后果:a使得苛性钠转为碳酸钠(苏打)
b生成高度分散的氧化亚铁及磁铁矿,使得赤泥沉降性能变坏
FeS2氧化FeS、Na2SO3、Na2SO4
危害:1、污染了铝酸钠溶液,使赤泥沉降性恶化,引起蒸发器管结垢、堵管。
2、FeS叶滤时可以透过过滤介质,进入精液、使产品氧化铝含铁超标。
四、TiO2在溶出过程中的行为
TiO2在铝土矿中以金红石、锐钛矿和板钛矿形式存在
TiO2和溶液反应的能力:
无定形钛-
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